讲稿8-高分子化合物生产中的毒物技巧.pptVIP

高分子化合物生产中的毒物 高分子化合物生产中的毒物 一、概 述 二、常见高分子化合物生产中的毒物 (一) 二异氰酸甲苯酯 (二) 氯乙烯 (三) 含氟塑料 一、概 述 何谓高分子化合物？ 高分子化合物生产过程 高分子化合物生产中的毒物来源 何谓高分子化合物？ 分子量常在104~107之间。高分子化合物又称聚合物，是由原子以共价键组成的一条长链分子。 由一种单体体形成的聚合物称为均聚物。但常常采用不同类型的单体来制取优异性能的聚合物，这类聚合物称为共聚物。 高分子化合物生产过程 基本的化工原料； 合成单体； 单体的聚合(或缩聚) 成品加工塑制 高分子化合物生产中的毒物来源 生产基本化工原料 有煤焦油、天然气和石油裂解气等。 生产单体过程中产生的毒物（多见） 多为不饱和烯烃、芳香烃及其卤代化合物、氰类、二醇和二胺类化合物，这些化合物多数对人健康有影响。 生产中的助剂 加入的助剂大多数仅与聚合物分子机械结合，很容易从聚合物内部释出。 聚合物加工、受热时产生的裂解气和烟雾。 高分子化合物本身对人无毒或毒性很小。 二异氰酸甲苯酯(toluene diisocyanate，TDl) 理化特性 接触机会 毒理 毒作用表现 诊断 处理原则 预防 中毒案例 理化特性（1） 有两种异构体： 2、4-TDI和2、6-TDI，工业应用以80%:20%异构比为最多。 为无色液体或结晶，遇光颜色变深。凝固点12.5℃，沸点250℃，蒸气密度6. 0g／L。不溶于水; 溶于有机溶剂。 具有强烈刺激性。 理化特性（2） 容易与包含有活泼氢原子的化合物:胺、水、醇、酸、碱发生剧烈反应。 与水反应生成二氧化碳是聚氨酯泡沫塑料制造过程中的关键反应之一; 应避免受潮。 遇热、明火、火花会着火。 加热分解放出氰化物和氮氧化物。 接触机会 制造和使用TDI； 已制成的聚胺酯树脂和泡沫还含有少量未反应的TDI，遇热即从成品中释放出来； 使用聚胺酯清漆、粘胶剂、密封剂及聚胺酯产品在高温下热解时均可接触多量TDI。 毒 理(1) 本品急性吸入毒性较高,经口毒性较低。小鼠经口LD50: 1950 mg/kg;小鼠吸人4 h的LC50为69．84mg／m3。主要有明显刺激和致敏作用。 毒 理(2) 人的嗅觉阈为0.35～0.92mg/m3,另有报道为3mg/m3。3～3.6mg/m3时,对粘膜有刺激; 27.8mg/m3时眼和呼吸道严重刺激。16mg/m3,工作3～4周后,不少人出现急性上呼吸道炎; 0.5mg/m3,工作一周,出现剧烈的咳嗽和呼吸困难。 2,6-TDI 的刺激作用比2,4-TDI为大。 毒 理(3) TDI致敏作用的机制: 化学性能活泼的异氰酸基团 (R--N—C---O)与机体蛋白质的某些基团，如氨基 (一NH，)、羧基(一COOH)、羟基(一OH)等反应形成异性蛋白抗原所致； 还可通过药理机制使迷走神经兴奋阈值降低，或支气管平滑肌敏感性增高而导致气道反应性增强； TDI吸人后可刺激呼吸道粘膜，发生急性炎症反应，从而使气道反应性增强，引起哮喘发作。 毒作用表现 1．急性中毒 2．支气管哮喘 3．皮肤致敏作用 急性中毒 接触较高浓度TDI时,可产生眼和上呼吸道刺激症状。眼部有发痒、辛辣痛感、流泪、视物模糊和结膜充血等症状,可发生角膜炎或角结膜炎; 并有咽喉干燥、剧烈咳嗽、胸闷、呼吸困难,可有喘息性支气管炎等症状。严重者可出现肺水肿。可伴有胃肠道症状(恶心、呕吐、腹痛等)。 支气管哮喘 暴露于TDI的工人，在初次接触后1周至数月或数年后再次接触，可引起哮喘发作。 哮喘发作可以是即时的，在接触TDI数分钟至1小时内发生，也可以是延迟性的，在接触后2～8h发病。发病时以剧烈咳嗽为主，伴呼吸困难和喘息。 一旦某个体对TDI过敏，其后只要接触到极微量的TDI，就能引起典型的过敏性支气管哮喘。 皮肤致敏作用 接触工人可发生荨麻疹、皮炎和过敏性接触皮炎，皮肤致敏可导致呼吸系统的过敏。 诊 断 1．急性中毒 在短时间内吸人大量TDI史，有眼鼻上呼吸道刺激症状及肺部症状，结合现场劳动卫生调查，作出诊断。 2．职业性TDI 哮喘 职业性哮喘诊断标准GBZ57-2002 观察对象 出现胸闷、气短、咳嗽、咳痰，并有发作性哮喘，两肺可闻及哮鸣音，但缺少特异性实验室指标异常者；或在体检中仅发现有特异性实验室指标异常，而临床上缺少典型的发作性哮喘症状、体征者。 诊断及分级标准（1） 轻度哮喘 具有以下任何一项者，可诊断为轻度哮喘： a) 经数月或数年潜伏期后，出现胸闷、气短、发作性哮喘，两肺哮鸣音，可伴有咳嗽、咳痰。脱离有害物质，症