共混相容形态性能技巧.pptVIP

3.5 聚合物共混改性工艺 一.简单混合与分散混合 本节主要讨论共混的工艺条件与共混设备影响共混改性的效果 简单混合是指分散相粒径大小不变，只增加分散相在空间分布 的随机的混合过程。 分散混合是指既增加分散相分布的随机性，又减少粒径，改变 分散相粒径分布的过程。 剪切作用；对流作用；扩散作用 二.分散相的分散过程和凝聚过程 影响破碎过程的因素 凝聚过程：碰撞次数和碰撞的有效率 分散相平均粒径 三.控制分散相粒径的方法 1.共混时间的影响 ●足够的共混时间可降低分散相粒径和使粒径均匀化 ●共混时间不可过长，失去降低分散相粒径的效果 分散相粒径小于最佳粒径，共混时间和物料黏度方面降低。 2.共混组分熔体黏度的影响 提高连续相的黏度或降低分散相黏度，可降低分散相粒径 等黏度的作用 橡胶与塑料的熔体黏度温度曲线 粘度低的相倾向于连续相，软相； 粘度高的相倾向于分散相，硬相。 在两相黏度接近于相等情况下，有利 于分散。 等黏点的应用： 控制基体的连续相和分散相。 3.界面张力与相容剂的影响 添加相容剂，改善两相间的界面结合，降低界面张力，分散 相粒径变小。 例如：在聚丙烯与聚酰胺共混体系中加入聚丙烯-马来酸酐接 枝物可以降低分散相粒径。 四.共混设备简介 1.开炼机 2.密炼机 3.挤出机 五.两阶共混分散历程 两阶共混分散历程示意图 解决分散相粒径和粒径分布，关键制备海海结构的中间产物。 两阶共混的方法： 将两种共混组分中用量较多的组分的一部分与另一共混组分的全 部进行共混（保持黏度相等） 将组分含量较多的物料剩余部分加入到海海结构中，可制备海岛 结构的两相体系 六.剪切应力对分散过程的影响 分散相颗粒在外界剪切作用下运动及变形 外界剪切应力大小和方向： 在外力作用下，粒子会发生变形，从球形变为棒形，粒子也发生 转动，如转动到与剪切应力平行的方向，难以破碎。 解决方法：提供周期性的剪切应力。 思考题： 哪些因素可影响橡胶增韧的增韧效果？ 试用银纹这一现象解释橡胶增韧塑料增韧激励。 试分别不同情况下阐述共混物性能与组分性能的一般关系。 测定共硫化结构的方法有哪些？ 在动态硫化的共混型热塑性弹性体中，为什么橡胶相能构成 分散相，而塑料箱构成连续相？这一结果对共混物性能有何影响？ 6. 叙述共混型热塑性弹性体的制备工艺过程。 * B取决于各组分性能及KE的参数 对比浓度，是最大堆砌密的函数 Фm：假想分散相粒子以某种形式堆砌，堆砌的形式取决于分散 相粒子在共混物中的具体情况，与分散相粒子的形状、排布方 式有关。 分散相硬度较低的体系 :软改硬 两相体系中的分散相为硬度较低的组分，连续相为硬度较高的组分时，共混物性能与纯组分性能的关系，如橡胶增韧塑料体系： “海-海”结构两相体系 两相连续的“海-海”结构两相体系，包括聚合物互穿网络(IPN)。采用机械共混法，亦可在一定条件下获得具有“海-海”结构的两相体系： n=1/5 (力学强度IPN） 或1/3 （介电常数?） 以结晶聚合物为例，结晶聚合物可以作为晶相与非晶相的两相体系，且两相都是连续的。一些结晶聚合物（如PE, PP, 尼龙）的剪切模量可满足 下式： 二.共混物熔体的流变性能 聚合物共混物熔体的流变性特征： 聚合物熔体为假塑性非牛顿流体； 聚合物熔体流动时有明显的弹性效应。 熔体流变性能：流变曲线，熔体黏度，熔体的粘弹性等。 共混物熔体黏度与剪切速率的关系 假塑性非牛顿流体 共混物熔体黏度曲线 两相共混体系中：熔体流变性与共混组成、两相形态及界面作用 和加工温度有关。 可能会出现两种甚至两种以上不同的流变类型 流变性能的仪器有毛细管流变仪、转矩流变仪(如Brabender流变仪、哈克流变仪)、熔融指数仪等。 毛细管流变仪可以测定表观黏度、非牛顿指数等参数，适合于进行理论研究。 采用双转子混炼器的测试结果，表征为转矩值，可以直接以转矩值来表征黏度。 熔融指数仪测定的熔体流动速率(MFR)也与熔体黏度相关，可以作为熔体黏度的一种相关表征。毛细管流变仪、熔融指数仪等测试仪器不具备对物料进行共混的功能。 采用毛细管流变仪、熔融指数仪进行测试前，应先对物料进行共混。因而，毛细管流变仪、熔融指数仪测定的是共混产物的流变性能，而不是共混过程中的流变性能。 2.共混物熔体黏度与温度的关系 通过公式可求粘流活化能 加入某种流动性较好的聚合物改善流动性较差的聚合物流动性 例如： PC/PE =95/5 PC/PE共混物的黏流活化能51.0kJ/mol. PC黏流活化能64.9kJ/mol 3. 共混物熔体黏度与共混组成的关系 共混体系组分含量与熔体黏度的关系 （a）PP/PS体系，第二组分的加入改变主体聚合物熔体的超 分子结构 （b）在低粘度组