《催化剂与催化作用》第一章催化剂与催化探讨.pptx

1 催化剂与催化作用  Catalyst And Catalysis 马令娟 化学与化工学院 maljky@163.com 电话办公室：化学系316房间 2 第一章 催化剂与催化作用基础知识 第二章 催化剂的表面吸附和孔内扩散 第三章 酸碱催化剂及其催化作用 第四章 金属催化剂及其催化作用 第五章 过渡金属氧化物催化剂及其催化作用 第六章 络合催化剂及其催化作用 第七章 催化剂的选择、制备、使用与再生 第八章 环境催化 3 引言 1597 年 德国炼金术士libavius 催化现象 1836 年 瑞典化学家Berzelius 催化作用 催化力 1884年 德国化学家Ostwald 催化剂的概念 催化剂是一种可以改变化学反应速度，而不存在于产物中的物质。 4 引言 催化是自然界存在的促进化学反应速度的特殊作用。生物体内产生的化学反应均借助于酶催化，生物催化如此定向，如此精确地进行着，至今人们还难于模拟酶催化反应。 催化剂是化学研究中的永恒主题。只要有化学反应，就有如何加快反应速度的问题，就会有催化剂的研究。 IUPAC：催化剂是一种物质，能够改变化学反应的反应速度，而不改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显消耗。 一、什么是催化剂和催化作用 最早定义：催化剂是一种可以改变化学反应速度，而不存在于产物中的物质。 5 在能源、农业（光合作用等）、生命科学、医药等领域均有催化剂的作用和贡献。 改革化工、石油加工等重大工业在内的生产工艺 生产成本可以大幅度降低， 提供一系列新产品和新材料。 催化剂的意义： 科学进步—cat.活性提高和寿命的延长---降低反应温度,压力和缩短流程(工艺上)----降低成本, 提高效率 6 二、催化科学和技术发展简介 7 1894年，德国化学家W. Ostwald(1853~1932)认为： 催化剂是一种可以改变一个化学反应速度而又不存在于产物中的物质。 1836年瑞典化学家J. J. Berzelius (1779~1848) 在其著名的“二元学说”基础上提出： 具有催化作用的物质，除了和一般元素和化合物一样有电性向导（正、负）的两部分组成（二元）之外，还具有一种所谓的催化力（catalytische craft），并引入（catalysis，分解）一词，以和一般化学反应相区别。 8 在1940~1950年代，大宗化工产品主要由煤，通过电石制得的乙炔制成，这时，最引人注意的催化剂是过渡金属IB（铜）、IIB（汞、锌）的配合物。第二次世界大战后，石油化工获得了迅猛发展。这时，VIII族元素的铂、钯、钴、镍和钛对烯烃、二烯烃的活化起着重要的作用。 1. 实用催化剂的开发 半个多世纪以来，化工原料经历了由煤——→石油（天然气）——→煤的变化。 9 在已开发的实用催化剂中，以下四类催化剂最具特色： A.配合物催化剂： B.固体酸、碱催化剂： C.复合氧化物催化剂： D.负载型金属催化剂： 10 A.配合物催化剂： 烯烃、二烯烃聚合和齐聚的Ziegler-Natta型催化剂： Ziegler和Natta先后用TiCl4-AlEt3催化体系合成高密度聚乙烯和用TiCl3-AlEt2Cl催化体系合成全同立构聚丙烯，开创了Ziegler-Natta催化体系以来，经过了数十年的改进和创新，催化剂的综合性能不断提高。就其发展历史过程和性能水平特点，Galli等将Ziegler-Natta催化剂分为四代，并将茂金属催化剂和混合催化剂列为第五代和第六代催化剂。 11 a、各种酸性白土， B.固体酸、碱催化剂：用于石油裂解的重要催化剂 b、含稀土的硅铝胶， c、此基础上制成了含镁、钡、锌、铝、硼、锗、钛、 锆、磷、钼、钨等氧化物的多种固体酸、碱催化剂。 d、各种分子筛 12 由多种金属氧化物制得的结构上一定的复合氧化物: 如尖晶石(AB2O4)型的ZnAl2O4, Fe3O4, Co3O4; 钙钛矿(ABO3)型的CaTiO3, LaCoO3, CaxLa1-xMnO3等 C.复合氧化物催化剂： 同时具有氧化还原、脱氢加氢、异构化等多种功能。 13 金属是最先用于生产的催化剂。但是，目前已知有少数几个工业还是用纯金属网（例如，用于氨氧化的铂网），金属粉（例如，由于加氢的Raney镍）和金属粒（例如，用于氨合成的焙铁催化剂）。 绝大多数工业上所用金属催化剂属于过渡金属负载型催化剂。 如：用于乙烯氧化制环氧乙烷的银-浮石催化剂。 石油重整催化剂：Pt/Al2O3。 CO+H2合成中的Cu-ZnO-Al2O3。 加氢用的Pd(Ni, Pt)-Al2O3(SiO2)催化剂等等。 D.负载型金属催化剂： 14 2．催化理论的发展简