真空冶金法讲义.docxVIP

采用真空冶金法回收废旧锌锰电池的 Hg 和 Cd， 研究真空度、温度和加热时间对汞和镉回收率的影响。 前言 废旧的锌锰电池中汞和镉是剧毒污染物，对环境的污染已引起公众、媒体和环境保护部门的普遍关注 .但废旧电池的汞和镉又是十分贵重的金属，目前对于锌 锰电池的回收利用技术主要是湿法冶金和火法冶金。采用传统的冶金技术回收锌锰电池的汞和镉，都存在工艺流程复杂、能耗高、原材料消耗大且易产生二次污染等缺陷，在实际利用中有待改进。真空冶金法是冶金领域的新技术，与传统冶金相比具有能耗和资源消耗少、金属回收率高、成本较低等优点，特别对于金属汞和镉的冶炼具有明显优势。 1， 为了改善材料的真空性能，在真空冶炼前，需对废旧锌锰电池进行预处理 废旧锌锰电池预处理：粉碎搅拌〉热碱清洗〉酒精清洗〉蒸发回收 2， 2.1真空冶金法?：处理废电池是基于组成电池的各种物质在同一温度下具有不同的蒸气压在真空中通过蒸发和冷凝使各组分分别在不同的温度下相互分离从而实现废干电池综合回收与利用。 在蒸发过程中蒸气压高的汞、镉、锌等进入蒸汽而蒸气压低的锰、铁等则留在残液或残渣中实现了分离。冷凝时蒸汽相中的汞、镉、锌等在不同温度下凝结为液体或固体实现分步分离回收。?目前真空台金法回收废电池研究还比较少与湿法及常压治金法相比基本无二次污染短能耗低具有一定的经济优势。 金属在真空中溶化时不会溶解气体；金属在真空中加热到较高温度时不会氧化，无论金属呈固体或液体都极少在真空中氧化；气体遵循理想气体方程 加热系统要用电在炉内加热，电磁感应加热，因而真空系统没有燃料燃烧所带来的问题。如含SO2气体的排放、收尘、对环境的污染等问题 真空下气体压力低，对一切增容反应(增加容积的物理过程或化学过程)都有有利的影响。这类过程很多，如:????? ????①物质的气化M凝聚态→M气态金属的气化、蒸发，在真空中物质的沸点降低。? ????②氧化物MO被还原剂还原R+MO凝聚态→M凝聚态+RO气态金属氧化物还原成固态或液态金属。? ????③?R+MO凝聚态→M气态+RO气态金属氧化物还原成气态金属。? ④溶解了气体G的金属放出气体?G金属→G气态。?? ⑤金属与气体生成的化合物分解放出气体MG→G气态+M，金属化合物热分解。?????真空对这些过程都有利，既加快了反应进行的速度或是降低反应进行的温度。 1920年，真空感应炉原始雏形问世，但由于真空技术落后，发展缓慢；二战后，真空技术进步很快，1945年美国建成第一台周期式真空感应炉，用于生产镍铬合金及特殊钢；1945年第一台真空电子束炉研究成功；用于工业生产的第一台工业用真空电弧重熔炉于1955年投产，用于熔炼金属钛；1958年美国伊普森公式制造出第一台真空热处理炉用于高速钢工件淬火，揭开了真空冶金的序幕。上世纪50年代末至70年代初，真空冶金出现发展高潮，在设备结构、炉容量、产品及产量均有很大发展，达到工业化的水平 2.2金属在一定的温度下有固定的蒸汽压，可表示为： 讲解克劳修斯-克拉波龙方程 可见，环境的气体压强对金属蒸发有显著影响， 对于废电池中 Hg和 Cd，可在较低能耗条件下，通过 真空冶金的方法回收有价金属汞和镉。 2.3由于汞的沸点比镉的低，因此，Hg 和 Cd 分别在 450 ℃和 700 ℃下加热 2.5 h。不同真空度下的汞和镉 的回收率结果如图 2 所示。 由图 2 可知：在较低的真空度条件下，Hg 和 Cd 的回收率较低，且随真空度增大而缓慢增大；但当真 空度超过一定值时(91.99 kPa 时)，2 种金属的回收率 显著上升，且与真空度存在线形关系，当真空度达到 98.66 kPa 时，Hg 和 Cd 的挥发率达到极限。 2.4控制真空度为 99.99 kPa、加热时间为 2.5 h，不同 温度下的汞、镉回收率如图 3 所示。由图 3 可知：随着温度的增加，Hg 和 Cd 回收率 也增加；当温度在 350 ℃以下时，Hg 回收率与温度几 乎呈线形关系；随后增加温度，回收率增长不显著， 接近饱和。对于 Cd，由于沸点比 Hg 的高，温度在 600 ℃时，其回收率较低，随着温度的升高，回收率也显 著升高，但超过 700℃时，Cd 的回收率也接近饱和。 2.5保持真空度为 99.99 kPa，Hg 和 Cd 的加热温度分 别为 400 ℃和 725 ℃时，加热时间对汞、镉回收率的 影响如图 4 所示。 由图 4 可知，Hg 和 Cd 的回收率随着加热时间的 延长而增加，当达到 2.5 h 后，两者都不再显著提高。 3 结论 (1) 真空冶金工艺可有效处理锌锰废电池并分离 回收其中 Hg 和 Cd，不仅解决了汞和镉的污染问题， 回收得到有价值的金属，而且具有回收成本低和利于 工业化生产特点，具有很好的适用性