热塑性全降解淀粉塑料的研究与开发.pdf

新世纪塑料改性高新技术成果及应用论文资料集(续集) 热塑性全降解淀粉塑料的研究与开发 张卫英夏声平李晓 (福州大学化学化工学院，福州大学350002) 目前世界塑料年产量超过1．5亿吨，与日俱增的塑料废弃物已造成严重的环境污染，开发降解塑 料是减少废弃塑料污染的有效途径之一【lJ。淀粉是一种资源丰富的天然高分子材料，价格便宜且可再生， 废弃后在自然环境中完全降解，因而以淀粉为主原料的降解塑料受到人们的高度重视。 首先问世的淀粉降解塑料是淀粉与合成树脂如聚乙烯、聚乙烯醇、聚氯乙烯等进行共混而制得的 淀粉填充型降解塑料。填充型降解塑料中的淀粉被微生物逐渐分解并使塑料破碎成小颗粒，从而达到 促进塑料降解的目的。但是，填充型降解塑料降解并不彻底，留下的大量塑料残片会造成“二次污染”， 因而其使用受到限制，开发完全生物降解的热塑性淀粉塑料已成为当今降解材料的研究热点。 1 国内外研究状况 热塑性淀粉塑料是一种完全可生物降解材料，添加的其他组分也是完全降解的，并可采用传统的 塑料加工方法如挤出、流延、注塑、压片、吸塑等成型加工。目前美国、意大利、德国、日本等国宣 称已成功开发出热塑性淀粉塑料。 方法进行成型加工。材料的性能类似于聚苯乙烯，该公司准备将其用作医用胶【扪。意大利Montedison 集团Novamont公司【4】开发了一种以变性淀粉为主、加入少量改性PVA共混而制得的塑料合金，其具有 良好的流动性和延伸性，可熔融成型和真空成型，能耐油，成型收缩率低，商品名为“Mater-Bi”。 “Mater—Bi”兼具良好的成型3n-v性、二次加工性、力学性能和优良的生物降解性，是综合性能较好的 新型材料，可挤出、注塑、流延及中空成型，己应用于片材、发泡材料、包装袋及各种容器制品。意 粉塑料合金，其中树脂与淀粉直接交联或产生间接物理作用而形成一连续相。合金材料的流变特性与 聚乙烯相似，注射成型制品或薄膜的力学性能介于高密度和低密度聚乙烯之间。此外，德国Battele研 究所开发出了淀粉含量高达90％的降解材料，它可作为包装材料使用，目的是取代聚氯乙烯。日本住 友商事公司也研究成功了能在较短时间内完全生物降解的全淀粉塑料。 我国对热塑性淀粉塑料也展开相应的研究工作，如江西科学院、浙江大学、天津大学和华南理工 大学等对淀粉的改性和塑性化做了一些工作，其中江西科学院的工作比较系统，其研制的热塑性淀粉 备工业化生产的能力【5】。 2热塑性淀粉塑料的生产原理 淀粉是一种刚性较大而又带有许多支链的生物高分子，天然淀粉的邻近分子间存在氢键，形成微 晶结构的完整颗粒，～般结晶度较大。高结晶度的淀粉熔点高于淀粉的分解温度，因此不能象普通塑 料那样在通用设备上加工成型。要使淀粉具有热塑性就必须破坏晶区，使其分子结构无序化，这就要 求对淀粉进行塑化改性【61。 新世纪塑料改性高新技术成果及应用论文资料集(续集)科研成果爰论文 2．1淀粉塑化 赋予淀粉以热塑性往往是通过加入增塑剂来达到的。增塑剂能削弱淀粉分子间的氢键作用，提高 分子链的扩散能力．使淀粉在分解前实现微晶的熔融．分子由双螺旋构象转变为无规线团构象，从而 使淀粉具备了热塑性加工的可能性。淀粉的塑化通常在塑料混炼设备(如挤出机或开炼机)上完成， 淀粉颗粒在增塑剂、机械剪切和热的作用下，发生润涨、破碎直至分子的双螺旋结构打开，最终实现 完全熔融。 淀粉塑化相变图如图1、图2。从相图可知淀粉在挤出塑化时，加工温度及淀粉所受的压力及含水 量均有一定的范围要求。 獒 要一 tt■姐t丹藏， 图1压力固定下的塑化相变图 图2温度固定下的塑化相变图 水是淀粉的良好增塑剂，其增塑效果优于甘油17]。但纯粹以永作增塑剂，其对淀粉塑料韧性的提高 鍪一 作用不及甘油等多元醇，材料的断裂伸长率低例。几种增塑剂进行复配，则是提高淀粉塑性及改善淀粉 塑料综合性能的一种重要的手段。VanSoestt9I等以水、甘油和淀粉酶解后的低聚物(低聚糖、葡萄糖) 作为土豆淀粉的复台增塑剂，以卵磷脂作为高温流动改性剂，在固定水和甘油的含量时，发现天然淀 粉的5％用低聚物代替时，热塑性淀粉塑料的L可下