烷基二苯醚二磺酸钠系列品的合成与界面化学性能.pdf

烷基二苯醚二磺酸钠系列品的合成与界面化学性能 许虎君1’2许芳萍1何玲1吕春绪2叶志文2 (1．江南大学化工学院无锡214036；2．南京理工大学化工学院南京210094) 摘要合成了十二烷基二苯醚二磺酸钠(C12一MADS)、双一十二烷基二苯醚二磺酸钠 (c。2一DADS)，并测定了其界面化学性能。结果发现采用C。：一MADS复配体系，其油一水 界面张力可达到4．0×10-2mN／m的低界面张力；采用C12一DADS复配体系，其油一水界面 张力可达到3．01×10．3mN／m的超低界面张力，符合三次石油开采所需表面活性剂的要求。 关键词 烷基二苯醚二磺酸钠；阴离子表面活性剂；界面张力；性能 烷基二苯醚二磺酸盐是一类具有广泛应用前景和经济性的特殊双亲水基型阴离子表面活性剂。其优 异性能包括优良的水溶性、偶联性和表面活性，在强酸、强碱及浓盐溶液中的稳定性，良好的的螯合钙镁离 子的能力，优良的低温洗涤性能和在硬水中的洗涤性能，在土壤表面的吸附损失小，良好的生物降解性 等¨’2J。在能源日益紧张的情况下，采用表面活性剂进行三次石油开采尤为重要。目前三次石油开采用 表面活性剂以磺酸盐与羧酸盐阴离子表面活性剂为主，但其中相当多数品种不耐地层中的二价阳离子，抗 盐、抗高温性能差口t4】。烷基二苯醚二磺酸钠具有的卓越性能非常适用于三次石油开采领域[5】。本文合 复配体系的油～水界面张力，为三次石油开采提供理论依据。 1 实验 1．1 主要试剂及仪器 仪一十二烯烃，美国shell公司产品，质量分数≥98％；二苯醚、氯磺酸、氢氧化钠均为CP，上海试剂一 厂；正壬烷、正丁醇、氯化钠、氯化钙、硫酸镁，均为AR，上海化学试剂有限公司。 WatersAlliance PlatformZMD 2690型高压液相色谱仪、Waters 04型旋滴界面张力仪，德国KRfiSS公司。 1．2 合成 1．2．1 烷基二苯醚的合成 基二苯醚)计算d一十二烯烃加入量，放入滴液漏斗中，控制滴加时间为0．5h左右，然后在60℃下继续反 应3h。反应结束后产物经稍微冷却，倒入分液漏斗中，分别用饱和碳酸钠水溶液和去离子水洗涤3—4 遍。洗涤过的油相经脱水处理后真空蒸馏，首先蒸出的是少量未反应二苯醚及仅一十二烯烃，继而得到烷 基二苯醚。 1．2．2 烷基二苯醚二磺酸钠的合成 在装有电动搅拌器、滴液漏斗、温度计和气体吸收装置的500mL四颈烧瓶中，加入50．80g十二烷基 5左右，产品为棕色。将产品蒸去水分，即得到固体十二烷基二苯醚二磺酸钠产品。按此方法制得双一十 二烷基二苯醚二磺酸钠，所得产品经过高压液相色谱和质谱分析。 1．2．3 烷基二苯醚二磺酸钠溶液界面张力的测定 配制一系列硬度为4000mg／L模拟矿化水的表面活性剂、无机碱、无机盐等的混合溶液，用旋滴界面 张力仪于(45．0±O．2)℃下测定烷烃一水界面张力。当油滴呈柱状，且柱长与柱直径d满足1／d4时， 用下式计算界面张力： Y=3．427×10。(Vd)3n2AP 和烷烃的密度差(g／cm3)；平衡时间120rain。 ．-———253．．．—— 结果与讨论 正构烷烃ACN NaOH，wt％ 图IC12．DADS-与IE构烷烃的界面张力 图2界面张力与NaOH浓度的关系 2．1 油相的选择 ． 试验表明，直接用原油作油相，将不便于实验的操作和观测，因此考虑用正构烷烃作油相。为了最大 Alkane 限度的模拟原油的性质，所选正构烷烃的碳原子数应当是原油的等效碳原子数EACN(Equivalent Carbon NaCl／L的条件下测定对正构烷烃的界面张力，结果该体系对正壬烷产生最低界面张 度、无醇、添加159 力，如图1所示。表明对该体系正