瓜环6准轮烷超分子组装及其核酸切割活性.pdfVIP

378 ±国第十四届太g化学暨第六届超分子化学学术研讨台论文专辑 瓜环【6l准轮烷超分子组装及其核酸切割活性 霍方俊，杨频‘ 山西大学分子科学研究所化学生物学与分子工程教育部重点实验墅，太原(030006 摘要：本文报告瓜环化学最新进展以及本课题组近二年来在准轮垸起分子组装和基于瓜环 的括馥切割研究的一些新的结果． 关键词：瓜环合成：分子组装；瓜环生物化学 随着超分子化学的兴起．瓜环的研究在超分子化学领域开始迅猛的发展，现已开拓了瓜 环在超分子催化、超分子组装、分子识别、离子通道、超分子生物学、纳米材料、超分子药 物学等领域的广泛应用。本文旨在简单介绍最新瓜环的台成、结构特性以及在超分子组装最 新发展的基础上．报告我们在新型苷腮及硫代苷腮的合成和准轮烷的合成及自组装研究中的 些结果，主要有： 准轮烷超分子组装 本文合成了一系列的古昧唑基的客体分子用元素分析、核碰共振、质谐等对其结构进 行了表征；在水溶液中，通过客体分子与瓜环cB嘲反应制备了一系列新型准轮烷分子t探 讨了皿环对咪唑基客体分子化学位移的影响．合理地给出了相应的位移数据；制备了不同无 机酸盐的cB【61，BIMH准轮烷分子，用x一单晶衍射的手段探讨了该准轮烷分子的自组装及 不同的无机酸阴离子对准轮烷分子组装的影响；透射电子显镦镜形貌分析发现，该结构形成 了具有纳米结构的直径为2s一40nm的纳米管和纳米线。 脚l埔过E删攮准轮烷*f的。}磷链 基于瓜环的核酸切割 电泳分析发现．准轮烷分子cB【6】，BIMH在生理条件下．可以高教地断裂超螺旋双链 DN^分子。进而通过品体结构、高分辨质谱结构分析、分子模拟等实验研究判断其断裂属 第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 379 于水解切割机理。在这个机理中，主体瓜环CB【6】与客体分子BIMH共同协作使得DNA切 割得以进行，质子化的咪唑基团通过氢键静电作用与DNA的磷酸负阴离子结合，而后瓜环 充当路易斯碱的角色通过氢键作用活化水分子，使其亲核性变强去进攻DNA的磷原子使 DNA得以断裂。这是首例应用超分子组装原理，将两个没有生物活性的小分子进行组装， 并获得的水解型核酸切割试剂。需要指出，这同时也是一种极具生物医学应用前景的、不青 金属离子的水解型核酸切割试剂。 NA加 U 图2建议的准轮烷分子水解DINA的作用模式 参考文献 H∞F 【11 J，啊nC)(’Ya鸭P．一c缸。姆C．，加惦，6l：05∞_0502 【21 Pichi∞{F．C舷舷尸细吼k纯，2∞5，403：252-256 932·936． C勉脚．厶}，琏2∞7，17， 【3】Huo’F．．J．；Ⅵmg．P．B咖^庇d 【4】 霍方俊，杨频，申报国家发明专利：2006l0048393．9