第2章化学热力学基础试编.pptx

第 2 章 化学热力学基础 一是物质方面。 人们研究化学反应的目的， 有两个方面。 二是能量方面。 从物质方面考虑 目的是制取氨。 如进行反应 N2 + 3 H2 —— 2 NH3 用硫粉处理洒落的汞 S + Hg —— HgS 目的是消除单质汞，而绝不是 制备 HgS。 从能量方面考虑 目的是获得能量，不是制取 CO2， 更不是为了将煤炭处理掉。 大量的煤炭燃烧 C + O2 —— CO2 蓄电池充电的化学反应， 是为了储存能量。 化学热力学，就是从化学反应的 能量出发，去研究化学反应的方向和 进行的限度的一门科学。 2. 1 热力学第一定律 2. 1. 1 热力学的基本概念和常用术语 体系 热力学中研究的对象， 称为体系。 环境 体系以外的其他部分， 称为环境。 例如，我们研究杯子中的 水，则水是体系。 水面上的空气，杯子皆为 环境。 当然，桌子，房屋，地球，太阳 等也都是环境。 但我们着眼于与体系密切相关的 环境，如水面上的空气和杯子等。 又如，若以 N2 和 O2 混合气 体中的 O2 作为体系，则 N2 是环 境，容器也是环境。 界面 体系和环境之间有时有 明确的界面，如水和杯子之间。 体系和环境之间有时又无明确的 界面，如 N2 和 O2 之间。 此时，可以设计一个假想界面， 从分体积的概念出发，认为 VO 以内 是体系，以外是环境。 宇宙 体系和环境放在一起， 在热力学上称为宇宙。 按照体系和环境之间的物质及能量 的交换关系，可以将体系分为三类： 敞开体系、封闭体系和孤立体系 敞开体系 体系和环境之间 既有能量交换， 又有物质交换 封闭体系 体系和环境之间 有能量交换， 无物质交换； 孤立体系 体系和环境之间 既无物质交换， 又无能量交换。 若加上一个盖子， 则成为封闭体系。 一个敞着瓶口，盛满热水 的瓶子。 则是一个敞开体系。 若以水为体系 若将瓶子换成保温瓶， 则变成孤立体系。 热力学上研究的，多是 封闭体系。 状态 由一系列表征体系 性质的物理量所确定下来的体 系的一种存在形式。 状态函数 确定体系状态 的物理量，称为状态函数。 例如某理想气体体系 n = 1 mol， p = 1.013 ? 105 Pa， V = 22.4 dm3， T = 273 K 这就是一种状态。 是由 n，p，V，T 所确定下 来的体系的一种存在形式。 因而 n，p，V，T 都是体系 的状态函数。 状态一定，则体系的状态函 数一定。 体系的一个或几个状态函数 发生了变化，则体系的状态发生 变化。 始态和终态 体系变化前的状态 称为始态，变化后的状态称为终态。 状态变化的始态和终态一经确定， 则状态函数的改变量是一定的。 例如，温度的改变量用 ?T 表示，则 ?T = T终