六紫外分光光度法.ppt

第六章 紫外吸收光谱分析 第一节 光的基本性质 一、光学分析法 （一）光学分析法 依据物质发射的电磁辐射或物质与电磁辐射相互作用而建立起来的各种分析法的统称。 （二）分类： 1．光谱法：利用物质与电磁辐射作用时，物质内部发生量子化能级跃迁而产生的吸收、发射或散射 、 辐射等电磁辐射的强度随波长变化的定性、定量分析方法 按能量交换方向分 吸收光谱法 发射光谱法 按作用结果不同分 原子光谱→线状光谱 分子光谱→带状光谱 2．非光谱法：利用物质与电磁辐射的相互作用测定电磁辐射的反射、折射、干涉、衍射和偏振等基本性质变化的分析方法 分类：折射法、旋光法、比浊法、χ射线衍射法 3．光谱法与非光谱法的区别： 3、发射光谱 4、吸收光谱 二、光谱法仪器——分光光度计 主要特点：五个单元组成 三、光的基本性质 光是一种电磁波 ，具有波动性和微粒性 1、波动性 2、微粒性 例如： ? 为200nm的光，一个光量子的能量是： 由于光量子能量小（10-19J），因此定义： 1eV（电子伏）= 1.6021?10-19 J 则 第二节 紫外吸收光谱的基本原理 一、分子吸收光谱的产生 能级：电子能级、振动能级、转动能级 ①价电子运动：电子绕原子核作相对运动 ②原子振动：分子中原子或原子团在其平衡位置上作相对振动 ③分子转动：整个分子绕其重心作旋转运动 ④分子平动： 跃迁：电子受激发，从低能级转移到高能级的过程 E分子 = E电子 +E振动 +E转动 +E平动 式中： E电子――代表 分子中电子跃迁的能量 E振动――代表分子的振动能量 E转动――代表分子的转动能量，和分子的转动惯量有关 E总――代表分子的总能量 E平动――代表分子的平动能量，只和温度有关，对分子吸收光谱意义不大，可以不考虑 按照量子力学的观点，分子吸收外界能量时，只能吸收等于两个能级之差的能量，否则不能被吸收。 式中：E2――终止态的能量 E1――起始态的能量 △E――光子的能量 分子的“电子光谱” 是由许多线光谱聚集在一起的带光谱组成的谱带，称为“带状光谱”。 由于各种物质分子结构不同 ? 对不同能量的光子有选择性吸收 ? 吸收光子后产生的吸收光谱不同 ? 利用物质的光谱进行物质分析的依据。 二、光的吸收定律 当一束平行的单色光照射均匀的有色溶液时，光的一部分被吸收，一部分透过溶液，一部分被比色皿的表面反射。 如果入射光的强度为I0，吸收光的强度为Ia，透过光的强度为It，反射光的强度为Ir，则: I0＝Ia ＋ It ＋ Ir 在吸光光度法中，由于采用同样质料的比色皿进行测量，反射光的强度基本上相同，其影响可以相互抵消，上式可简化为: I0＝Ia ＋ It 透过光的强度It；与入射光的强度Io比之比称为透光度或透光率，用T表示。 T＝ It/Io （1） Lambert 定律 当一束单色光通过浓度一定的溶液时，液层厚度愈大，光线强度减弱愈显著。 （2） Beer 定律 当一束单色光通过液层厚度一定的溶液时，溶液的浓度愈大，光线强度减弱愈显著。 令：A = - log T，A定义为吸光度 A=-logT=ELC 例1. 有一单色光通过厚度为1cm的有色溶液,其强度减弱20%。若通过5cm厚度的相同溶液, 其强度减弱百分之几? 解： lgT1 c1 ───── = ─── lgT2 5c1 lgT2 = 5lgT1= 5×lg0.80 = - 0.485 T2= 32.7% , 即减弱67.3% 吸光度具有加和性。A总＝Aa + Ab + Ac + …。 应用; ①进行光度分析时，试剂或溶剂有吸收，则可由所测的总吸光度 A 中扣除，即 以试剂或溶剂为空白的依据； ②测定多组分混合物； ③校正干扰。 2、吸光系数 定性的依据:在一定条件下（如