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石膏晶须制备的研究进展.pdf

石膏晶须制备的研究进展 毛常明,聆学玺 C青岛科技大学,山东青岛266042) 摘要:舟绍了目前石膏晶须的制备方法,重点阐连了在湿法磷酸生产中制造石膏晶短的绿色化学工艺。 关键词:晶N;N膏;硫酸钙;磷石膏晶须;湿法礴醢 0引言 晶须是指具有固定的横截面形状、完整的外形、完善的内部结构、长径比达5—1000的纤维状单晶体。石膏 晶须(石膏纤维)是指半水或无水硫酸钙的纤维状单晶体,是一种性能优良、价格低廉(是碳化硅、二氧化铁等金属 类晶须的千分之一到万分之一)的新型功能材料。它具有极高的抗拉强度和弹性模量,可作为高价值的工业材料 应用,且价格低,可用于树脂、橡胶、涂料、造纸中作增强剂或功能型填料,又可以用于磨擦材料、建筑材料、密封材 料、保温及阻燃材料等,有着极为广阔的发展前景。但目前国内外的生产方法不仅生产成本高,而且污染重,发晨 前景令人担忧。因此,研究石膏晶须的廉价制备方法不仅是保护环境的需要,更是经济社会发展的需要。本文对 当前石膏晶须的制备方法进行了概括比较,并对在湿法磷酸中制备石膏晶须的方法进行重点介绍,该方法目前 国内外还没有先例,具有很大的技术优势和显著的社会效益。 1石膏晶须的制备方法一 1.1硝天然石膏为原料制备石膏晶须 以天然石膏为原料制备硫酸钙晶须主要有水压热法和常压酸化法两种ill方法。永压热法是将质量分数小于 2%的二水石膏悬浮液加到水压热器中处理,在饱和蒸汽压下,二水石膏变为细小针状的半水石膏,再经晶形稳定 化处理,得到半水硫酸钙晶须,该方法生产成本高,应用受到限制。常压酸化法是指在一定温度下,高浓度二水石 膏悬浮液在酸性溶液中可以转变成针状或纤维状半水硫酸钙晶须。与水压热法相比,此方法不需要压热器,且原 料的质量分数大大提高,成本大幅度降低,易于实现工业化生产。 最近,段庆奎等人2发明了一种以天然二水石膏(或柠檬酸渣石膏)为原料制备石膏晶须的方法。具体是将 搅拌下喷洒聚乙烯醇溶液,进行表面处理,聚乙烯酵的喷洒量是物料质量的0.01%-0.05%,然后进行干燥,干燥在 其生产成本较高,推广难度较大。 . 另外,韩跃新等人蜘以生石膏为原料制取了硫酸钙晶项,其本质是颗粒状的生石膏转化成了纤维状无水硫酸 反应体系中除杂操:作难度大,很有可能影响晶须产品的质蘑。 1.2以卤渣为原料制取硫酸钙晶须法 该法以海盐卤水经石灰乳处理后的卤渣为原料,工艺流程分两步。第一步:石灰乳处理卤水。将提溴后的卤 水用氧化钙乳液中和,控制卤液pH值为7.6-8.0,过滤,滤液用于制取针状氢氧化镁,滤渣备用。第二步:制取晶须 状硫酸钙。将前述卤渣,用一定量水稀释,加人工业废酸溶解、搅拌,调节pH值至2-3,加热溶液至沸腾。此时,残渣 中太部分Ear,已进人溶液中,趁热过滤,冷却后即有白色晶体析出,在显微镜下观察为细长纤维状。母液返回使 .13事 用,在循环过程中发现溶液颜色发生变化时,则需进行除杂质铁的处理,一般可采用Ca(0功:调节pH值,将沉淀 镁阻燃剂,但实验步骤繁杂,不易工业化。 1,3石膏溶液法 该法的工艺流程是:二水石膏一粉磨一料浆一水热反应一过滤一干燥一半水石膏晶一煅烧一硬石膏晶须。 其中,石膏原料可任选,但硫酸钙古量最好大于95%,细度最好80%小于60目,要求基本上无有害杂质。料浆的质 将松散的晶须同过量的水分离。一般采用压滤,压滤时温度不得低于100℃,滤饼立即干燥,并趁热进行稳定化处 溶性硬石膏晶须,该产物能长时间保持稳定,在有水分存在时,也不易回复至水化状态册。这种方法可以把一些废 弃的二水石膏制成石膏晶须,但水热反应需要较高温度和较大压力。 1.4废气脱硫法 该法的工艺流程是废烟气冷却一吸收一调整pH值和氧化一过滤一千燥纤维。石灰乳在吸收s0:后形成亚 硫酸钙料浆,加硫酸或通人废烟气,使料浆pH值控制在34,料浆中掺加助晶剂和氧化催化剂如氯化铵、氯化锰、 硫酸铜、琉酸锰等,掺量在O.01%,-0.2%范围内。然后进人氧化阶段,通过引入氧气或空气使之氧化。氧化反应完 膏晶须产品且适宜工业生产,具有一定的市场潜力,为石膏晶须的制造提供了一种新思路,目前在德国和日本发 展很快。 1.5其他方法 在石膏

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