榨菜废水中化学需氧量测定方法的研究(118改).doc

高盐榨菜生产废水中化学需氧量的测定方法探讨 何 军1 卢邦俊2 ( 1重庆市渝中区环境监测站 重庆 400013 2 重庆市涪陵区环境监测站 重庆涪陵 408000) 摘要：针对高盐榨菜生产废水中氯离子对CODcr测定的干扰问题，研究了完全氧化—差减法，运用该法对高盐标样和实际样品进行测定，准确度高、精密度好，适合于高盐榨菜生产废水CODcr 的测定。 关键词：榨菜废水；氯离子；CODcr determination of chemical oxygendemand in muster wasterwater He jun etl(Chong yuzhong district environmental monitoring station , chongqing ,china) Abstract：In order to resolve the interference of chloric ion on the CODCr determination of mustard tuber wastewater, we developed a new method, complete oxydation-subtraction method. The results indicated that the method had a good exhibition in the determination of both standard samples with high chloric concentration and real samples with high accuracy and precision, and could be used in the CODCr determination of mustard tuber wastewater with high salt concentration. Key words：mustard tuber wastewater；chloric ion；CODCr 目前对CODcr的测定都是采用重铬酸钾法[1]，该法存在的问题是氯离子在强酸介质中很容易被重铬酸钾氧化而使测定结果偏高。 榨菜在加工过程中要加入大量食盐，使得榨菜生产废水中含有较高的氯离子（一般在1000mg/L以上），严重干扰CODcr的测定，因此必须寻找一种有效消除氯离子干扰而又不影响CODcr的测定方法，在参考有关文献的基础上试验了几种消除氯离子干扰的方法应用于高盐榨菜生产废水的测定，比较如下： 1、稀释后加掩蔽剂法[1]：国家标准方法规定，氯离子浓度大于1000mg/L的样品 先应作定量稀释，再加入硫酸汞。经试验证明，掩蔽效果不太理想：在标准样品中加入200-1000mg/L氯离子，然后按比例加入硫酸汞，所测得结果与标准样品真值进行比较，相对误差在+8.1～+30.1%，并随氯离子浓度增大而增大。另外对于氯化物含量高、CODcr含量低的样品也不适用，因为经稀释后水样CODcr更低。 2、氯化银沉淀去除法[2][3]：这种方法主要是向待测样品中加硝酸银或硝酸银/硫酸 铬钾，与样品中氯离子生成沉淀，离心后取上清液，这种方法除氯离子效果较好，但不适用于榨菜废水，主要是样品中含有有较多的颗粒物、胶体，部分会沉降或吸附在AgCl沉淀上，使测定结果偏低。 3、银柱法[4]：这种方法是对氯化银沉淀法的改进，该方法以树脂为载体，键合银离子，水样通过银柱时，氯离子与银离子形成难以离解的氯化银从而去除氯离子的干扰，效果要优于前氯化银沉淀法，回收率也较高，但该法使用成本高，操作复杂，不易推广。 4、硫酸铬钾抑制法[4]：这种方法是在反应体系中加入硝酸银和硫酸铬钾，对体系中的氯离子形成沉淀而消除氯离子的干扰，效果优于硫酸汞掩蔽法，但此法反应条件与国标法不一致，不具可比性。 5、部分氧化—氯气校正法[1][5]：这种方法是在反应体系中加入硫酸汞掩蔽大部分氯离子，未被络合的氯离子被重铬酸钾氧化生成氯气，用氮气导入碘化钾溶液[5]，因生成的碘不稳定，后改为用氢氧化钠作吸收液[1]。该法结果可靠，但需一套氯气的收集、吸收装置，操作较繁琐。 在部分氧化—氯气校正法的基础上，研究了完全氧化—差减法用于高盐标样和榨菜废水的CODcr的测定，准确度高、精密度好，结果可靠，现报道如下： 实验原理： 氯离子在酸性条件下，与重铬酸钾定量发生反应，反应方程式为：Cr2O72-+14H++6Cl-=2Cr3++7H2O+3Cl2 基于此，本法先测定水样中的氯离子的含量，按一定的系数换算成CODcr(Cl)，再在本文的测定条件下，使水样中的全部氯离子和有机物被体系中的重铬酸钾氧化，测得CODcr(总)，样品中实