高中化学热力学复习3化学中常见图形简介介绍.ppt

难溶氢氧化物的溶解性与溶液pH值的关系 比较各条直线之间的距离可以判断离子相互分离的难易程度。例如，将Cu2＋离子和Fe3＋离子(浓度分别为0.l mol·mol－1和0.0l mol·mol－1，相应于b点和c点)混合溶液的pH调至3.7(见图上平行于纵坐标的虚线)，此时[Fe3＋]l×10－5 mol·mol－1 (沉淀完全)，Cu2＋则尚未开始沉淀。又如Co2＋和Ni2＋离子的两条直线十分接近，不能通过控制pH的方法进行分离。因此，图线提供的信息常被用来指导生产和科学研究。 b c 难溶氢氧化物的溶解性与溶液pH值的关系 除去溶液中的Fe2＋。但Fe3＋线在Ni2＋线的左方，在Fe(OH)3沉淀完全(即[Fe3＋]＝10－5 mol·L－1)的pH(＝3.6)的条件下，0.l mol·mol－1的Ni2＋仍不形成Ni(OH)2沉淀，因而用氢氧化物沉淀法可以除去杂质Fe3＋。 据此可以按以下思路设计除杂质方案： (1) 将溶液中的Fe2＋氧化为Fe3＋； (2) 调节溶液的pH至3.6以上8以下除Fe3＋。 再如，一种Ni2＋的硫酸溶液中含有杂质Fe3＋和Fe2＋，根据难溶氢氧化物的溶解性与溶液pH值的关系图给出的信息可以设计除杂质的方案。 由图可见，Ni2＋线在Fe2＋线的左方，提高pH时Ni(OH)2先于Fe(OH)2沉淀，因而无法用这种方法 (二) 两性氢氧化合物的s－pH图 两性氢氧化物的化学通式为M(OH)n, 但却存在两种形式的电离： 因此，它们既能同酸反应生成盐，又能同碱反应生成盐。这样一来，在不同的离子浓度下，从碱性或从酸性开始生成难溶的氢氧化物就有不同的pH值。如果将不同的离子浓度和对应pH值作图，就得到两性氢氧化物的溶解度和酸度的曲线。这就是两性氢氧化物的s－pH图。 以Zn(OH)2为例，设Zn2＋离子沉淀完全后溶液中残留离子浓度为10－5 mol·L－1(沉淀完全)，根据溶度积(平衡常数)关系式可计算当Zn2＋或[Zn(OH)4]2－离子浓度为10－2～10－5 mol·L－1时生成Zn(OH)2的pH值。 Al3＋＋3OH－ Al(OH)3? 3H＋＋[Al(OH)6]3－ ＋3H2O 碱式电离 酸式电离 [Zn2＋]/mol·L－1 10－2 10－3 10－4 10－5 pH 6.5 7.0 7.5 8.0 [Zn(OH)42－]/ mol·L－1 10－2 10－3 10－4 10－5 pH 13.5 13.0 12.5 12.0 Zn(OH)2的碱式和酸式电离分别为： Zn(OH)2 Zn2＋＋2OH－ K①＝Ksp＝1.2×10－17 Zn(OH)2 ＋ 2H2O 2H＋＋[Zn(OH)4]2－ K②＝10－29 因此对于 Zn(OH)2的碱式电离： lg[Zn2＋]＝lg(Ksp/Kw)－2 pH pH＝{lgK①－lg[Zn2＋]}/2 －lgKw ③ 对于 Zn(OH)2的酸式电离： [H＋]2[Zn(OH)42－]＝ K②＝10－29 [H＋]＝{K②/[Zn(OH)42－]}1/2 取负对数得： pH＝{lg[Zn(OH)42－]－lgK②}/2 ④ 分别将[Zn2＋]和[Zn(OH)4]2－不同浓度(从10－2～10－5 mol·L－1) 代入上述pH值计算式算出生成Zn(OH)2 沉淀的pH值。 2 [Zn2＋]/mol·L－1 10－2 10－3 10－4 10－5 pH 6.5 7.0 7.5 8.0 [Zn(OH)42－]/ mol·L－1 10－2 10－3 10－4 10－5 pH 13.5 13.0 12.5 12.0 以离子浓度为纵坐标, 以对应pH值为横坐标作图得: 0 2 4 6 8 10 12 14 10－2 10－3 10－4 10－5 离子浓度/mol·L－1 pH o o