碳纳米纤维复合材料对甲醇的电催化氧化研究.pdfVIP

第41卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 2期 2013年 2月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 2lO～214 oOI：10．3724／SP．J．1096．2013．20556 电纺 Pd纳米粒子 ／碳纳米纤维复合材料对 甲醇的电催化氧化研究 郭乔辉 黄建设 由天艳 (中国科学院长春应用化学研究所 电分析化学国家重点实验室，长春 130022) 摘 要 利用静电纺丝技术制备了含有乙酰丙酮钯 (Pd(Ac))前体的聚丙烯腈 (PAN)纳米纤维，经H：还原 和900℃碳化处理得到了Pd纳米粒子负载的碳纳米纤维复合材料 (Pd／CNF)。此方法中，CNF的制备和Pd 纳米粒子的形成是同步进行的，无需对碳载体进行任何预处理，实现了纳米粒子负载CNF的一步制备，简化 了实验步骤的同时确保CNF载体骨架的完整性。扫描电镜 (SEM)和透射电镜 (TEM)分析表明，大小均一的 Pd纳米粒子牢固地分散在CNF表面，其粒径约为60nlTl。X一射线衍射 (XRD)和x一射线光电子能谱 (XPS)表 征了Pd／CNF的晶体结构。Pd纳米粒子以单质态形式存在，具有面心立方体结构。通过循环伏安法 (CV)和 计时电流法等 电化学方法研究了Pd／CNF复合材料对 甲醇的电催化氧化情况，PdC／NF对 甲醇氧化显示出优 异的催化活性和稳定性，优于商业化PdC／催化剂。 关键词 静 电纺丝；Pd纳米粒子 碳／纳米纤维；甲醇氧化；燃料 电池 1 引 言 直接甲醇燃料 电池 (DMFC)由于其燃料来源丰富、价格便宜、操作温度低和 比能量高等优点，适合 于笔记本电脑、数码相机和电动车等小型便携式电源，是一种较有发展前景的燃料电池 。目前，甲醇 的电化学氧化主要 以Pt催化剂为主，但 Pt的高成本及存在 “甲醇渗透”和 CO 中毒等缺点制约了其在 DMFC中的实际应用 。而 Pd催化剂在碱性条件下对醇类化合物 (如 甲醇和乙醇)的氧化显示出较高 的催化活性，且 Pd成本 比Pt低 ]。因此，Pd催化剂在碱性DMFC中的研究引起了广泛关注。 催化剂载体的结构和性质(如表面的官能团、石墨化结构和活性位点等)均对催化剂的活性和稳定 性有较大的影响嘲。一些常用的碳载体 (如炭黑、碳纳米管、碳纳米纤维和石墨烯等) 引由于表面具有 化学惰性和疏水I生，在负载金属催化剂前，需对其表面进行功能化处理(如强酸氧化处理9[1或表面活性剂修 饰 )。这些表面功能化处理在提高金属粒子的分散性的同时也会降低载体的机械强度和导电性，且金属 粒子在长期使用中容易脱落嘲。因此，发展一种对催化剂载体无破坏性的合成方法具有重要意义。 静电纺丝是一种利用聚合物溶液在强电场中进行喷射纺丝的加工技术，所制备的纤维直径一般在 10 ～10 m之间，是获得纳米尺寸纤维的有效方法之一口 ]。在纺丝过程中，通过选择合适的溶剂、聚 合物和金属前体等可制备出各种复合纳米纤维。本研究利用静 电纺丝技术制备了含有乙酰丙酮钯(Pd (Ac)，)前体的聚丙烯腈(PAN)纳米纤维，然后经还原和碳化处理得到了Pd纳米粒子／{羰纳米纤维复合 材料 (Pd／CNF)。这种复合材料具有较大的电活性面积和 良好的导电性，可作为理想的电极材料。利用 扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X一射线衍射(XRD)、x一射线光电子能谱(XPS)、循环伏安法 (CV) 和计时电流法等对Pd／CNF复合材料进行了表征。相对商业Pd／C催化剂，Pd／CNF复合材料对 甲醇氧 化具有较高的电催化性能。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 场发射扫描电镜图(SEM)由Hitachi$4800SEM仪器测量，加速电压为20kV；透射 电镜(TEM)采 2012~5-28收稿 ；20l2_09．o3接受 本文系国家 自然科学基金(Nos21105098)资助 E-mail：youty@ciacj1．cn 第2期 郭乔辉等：电纺 Pd纳米粒子，碳纳米纤维复合材