第2章吸附分离功能高分子2-22.3节上试题.ppt

2.3 离子交换树脂 1）凝胶型离子交换树脂 2）大孔型离子交换树脂 3）载体型离子交换树脂 2.3.2 离子交换树脂的制备方法 （2）弱酸性阳离子交换树脂的制备 带有的离子交换基团： 羧酸基-COOH：如丙烯酸型（直接聚合或聚合后水解得到） 磷酸基-PO3H2：如磷酸型（苯的取代反应得到） 砷酸基-AsO3H2 酚基 （2）弱酸型阳离子交换树脂的制备 （3）强碱型阴离子交换树脂的制备 （4）弱碱型阴离子交换树脂的制备 2.3.2.2大孔型离子交换树脂 良溶剂如甲苯，共聚物的链节在甲苯中伸展。随 交联程度提高，共聚物逐渐固化，聚合物和良溶剂开 始出现相分离。聚合完成后，抽提去除溶剂，则在聚 合物骨架上留下多孔结构。 不良溶剂如脂肪醇，它们是单体的溶剂，聚合物 的沉淀剂。共聚物分子随聚合的进行逐渐卷缩，形成 细小的分子圆球，圆球之间通过分子链相互缠结。因 此，这种大孔型树脂仿佛是由一簇葡萄状小球组成。 一般来说，由不良溶剂致孔的大孔型树脂比良溶剂致 孔的大孔型树脂有较大的孔径和较小的比表面积。 2.3.2.3 其它类型的离子交换树脂 （1） 氧化还原树脂 （b）巯基类 （c）二茂铁类 （2） 两性树脂 （3） 热再生树脂 热再生树脂的工作原理如下： 2.3.3离子交换树脂的命名 2.3.3 离子交换树脂的命名 表2—3 离子交换树脂骨架分类编号 Ⅰ型与Ⅱ型季胺类强碱树脂的性质略有不同。Ⅰ型的碱性很强，对OH－离子的亲合力小。当用NaOH再生时，效率很低，但其耐氧化性和热稳定性较好。 Ⅱ型引入了带羟基的烷基，利用羟基吸电子的特性，降低了胺基的碱性，再生效率提高。但其耐氧化性和热稳定性相对较差。 由于氯甲基化毒性很大，故树脂的生产过程中的劳动保护是一重大问题。 用氯球与伯胺、仲胺或叔胺类化合物进行胺化反应，可得弱碱离子交换树脂。但由于制备氯球过程的毒性较大，现在生产中已较少采用这种方法。 利用羧酸类基团与胺类化合物进行酰胺化反应，可制得含酰胺基团的弱碱型阴离子交换树脂。例如将交联的聚丙烯酸甲酯在二乙烯基苯或苯乙酮中溶胀，然后在130～150℃下与多乙烯多胺反应，形成多胺树脂。再用甲醛或甲酸进行甲基化反应，可获得性能良好的叔胺树脂。 大孔型离子交换树脂的特点是在树脂内部存在大量的毛细孔。无论树脂处于干态或湿态、收缩或溶胀时，这种毛细孔都不会消失。凝胶型离子交换树脂中的分子间隙为2～4nm，而大孔型树脂中的毛细孔直径可达几nm至几千nm。分子间隙为2nm的离子交换树脂的比表面积约为l m2/g，而20nm孔径的大孔型树脂的比表面积高达几千m2/g。若在大孔骨架上连接上交换功能基团，就成为大孔型离子交换树脂。 凝胶型离子交换树脂除了有在干态和非水系统中不能使用的缺点外，还存在一个严重的缺点，即使用中会产生“中毒”现象。所谓的中毒是指其在使用了一段时间后，会失去离子交换功能现象。研究表明，这是由于苯乙烯与二乙烯基苯的共聚特性造成的。 在共聚过程中，二乙烯基苯的自聚速率大于与苯乙烯共聚，因此在聚合初期，进入共聚物的二乙烯基苯单元比例较高，而聚合后期，二乙烯基苯单体已基本消耗完，反应主要为苯乙烯的自聚。结果，球状树脂内部的交联密度不同，外疏内密。在离子交换树脂使用中，体积较大的离子扩散进入树脂内部。而在再生时，由于外疏内密的结构，较大离子会卡在分子间隙中，不易与可移动离子发生交换，最终失去交换功能，造成树脂“中毒”现象。大孔型离子交换树脂不存在外疏内密的结构，从而克服了中毒现象。 大孔型树脂的制备方法与凝胶型离子交换树脂基本相同。重要的大孔型树脂仍以苯乙烯类为主。与离子交换树脂相比，制备中有两个最大的不同之处：一是二乙烯基苯含量大大增加，一般达85％以上；二是在制备中加入致孔剂。 致孔剂可分为两大类：一类为聚合物的良溶剂，又称溶胀剂；另一类为聚合物的不良溶剂，即单体的溶剂，聚合物的沉淀剂。 2.3.2.2大孔型离子交换树脂 2.3.2.2 大孔型离子交换树脂 通过对两种致孔剂的选择和配合，可以获得各种规格的大孔型树脂。例如。将100％己烷作致孔剂，产物的比表面积为90m2/g，孔径为43nm。而改为15％甲苯和85％己烷混合物作致孔剂，孔径降至13.5nm，而产物的比表面积提高到171m2/g 。 如果在上述树脂中连接上各种交换基团，就得到各种规格的大孔型离子交换树脂。 2.3.2.2 大孔型离子交换树脂 （1） 氧化还原树脂 氧化还原树脂也称电子交换树脂，指带有能与周围