化学动力学基础一介绍.pptVIP

§11.1 化学动力学的任务和目的 1.化学热力学的研究对象和局限性 化学热力学研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。只能预测反应的可能性(T，P一定时用△rGm的大小来判断)，但无法预料反应能否真正发生？怎样才能发生？反应的速率如何？反应的机理如何？没有“时间”观念。 2.化学动力学的研究对象 化学反应是否有实用价值，必须考虑. 化学动力学是研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。 3.化学动力学发展简史 4.化学动力学的主要任务目的 ①了解各种因数对化学反应速率的影响，以便使人们能更好的控制反应条件，使化学反应按照我们希望的速率进行。 *提高反应速度 化学合成 ... *降低反应速度 橡胶老化 金属腐蚀 ... ②研究化学反应的机理，以便使人们能够找出决定反应速率的关键，使反应按照我们所希望的方向进行，并使副产物尽可能的少，提高生产效率，节约能源。 丙 烯 异丙醇 丙 酮 §11.2 化学反应速率表示法 1.反应速率的定义 速度 Velocity 是矢量，有方向性； 速率 Rate 是标量 ，无方向性，都是正值。 平均速率 瞬时反应速率 2.动力学曲线的测定 动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的变化曲线。有了动力学曲线才能在t时刻作切线，求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的方法有2种： (1)化学方法: 在不同反应时刻取出一定量反应物，设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止，然后进行化学分析，直接得出在t时刻反应体系内物质浓度。此方法结果直接，但是过程复杂，时间和浓度的对应也不是很好。 (2)物理方法：用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、电导率、电动势、粘度等)或现代谱仪(IR、UV-VIS、ESR、NMR、ESCA等)监测与浓度有定量关系的物理量的变化，从而求得浓度变化。物理方法有可能做原位反应。此测定方法快速方便，但设备贵重，而且还要找出适当的物理量和浓度之间的对应关系。 化学动力学，按其研究层次常可分为： 唯象动力学——在总反应层次上研究化学反应的速率。即研究温度、浓度、介质、催化剂、反应器等对反应速率的影响。 基元反应动力学——研究基元反应的动力学规律和理论，及从基元反应的角度去探索总反应的动力学行为。 分子反应动态学——从分子反应层次上研究化学反应的动态行为，直至态-态反应研究一次具体的碰撞行为。这部分内容完全是微观性质的。 §11.3 化学反应的速率方程 速率方程又称动力学方程：它表明了反应速率与浓度等参数之间的关系，或浓度等参数与时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 （1）基元反应（elementary reaction）：是一个由反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子的这种反应。 （2）反应分子数：在基元反应中，实际参加反应的分子数目称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应，四分子反应目前尚未发现。反应分子数只可能是简单的正整数1，2或3。 基元反应 反应分子数 A→P 单分子反应 A+B→P 双分子反应 2A+B→P 三分子反应 （3）反应机理（反应历程）: 是指某反应是由哪些基元反应组成的。或者说是在总反应中，连续或同时发生的所有基元反应。 在有些情况下，反应机理还要给出所经历的每一步的立体化学结构图。同一反应在不同的条件下，可有不同的反应机理。了解反应机理可以掌握反应的内在规律，从而更好的驾驭反应。 （4）非基元反应： 如果一个化学计量式代表了若干个基元反应的总结果，那这种反应称为非基元反应（或者总包反应或总反应）。 反应H2+Cl2 2HCl 的反应机理为： （6）准级数反应 在速率方程中，若某一物质的浓度远远大于其他反应物的浓度，或是出现在速率方程中的催化剂浓度项，在反应过程中可以认为没有变化，可并入速率常数项，这时反应总级数可相应下降，下降后的级数称为准级数反应。 （7）质量作用定律 对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是质量作用定律，它只适用于基元反应。 （8）反应的速率常数 化学反应速率方程中的比例系数 k 称为反应的速率常数（系数）。 速率常数的物理意义 ： 是当反应物的浓度均