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纳米材料在环氧树脂基复合材料中的应用 陈立新齐暑华王汝敏 (西北工业大学化工系，西安710072) 摘要：本文对无机纳米材料的种类、特性，纳米／树脂基复合材料的制备方法以及在环氧树脂改性中 的应用进行了综述。并对我国纳米材料的研究及生产情况进行了介绍。 关键词：纳米复合材料，环氧树脂，改性 均粒径小于20nm的称为超微粉。纳米材料具有相当大的相界面面积，它具有许多宏观物体所不具备的 新异的物理、化学特性，既是一种多组分物质的分散体系，又是一种新型的材料。纳米材料的研究是 从金属粉末、陶瓷等领域开始的，现已在微电子、冶金、化工、电子、国防、核技术、航天、医学和 生物工程等领域得到了广泛的应用。近年来将纳米材料分散于聚合物中以提高高分子材料性能的研究 也日益活跃，并取得了许多可观的成果【ll。 1纳米材料的特性 由于纳米材料晶粒极小，表面积特大，在晶粒表面无序排列的原子分数远远大于晶态材料表面原 子所占的百分数，导致了纳米材料具有传统固体所不具备的许多特殊基本性质，如体积效应、表面效 应、量子尺寸效应、宏观量子隧道效应和介电限域效应等，从而使纳米材料具有微波吸收性能、高表 面活性、强氧化性、超顺磁性及吸收光谱表现明显的蓝移或红移现象等。除上述的基本特性，纳米材 料还具有特殊的光学性质、催化性质、光催化性质、光电化学性质、化学反应性质、化学反应动力学 性质和特殊的物理机械性质【羽。 2纳米材料的种类【3】 (1)纳米二氧化硅 纳米二氧化硅的团聚体是无定型白色粉末，表面分子状态呈三维网状结构。这种结构赋予涂料优 良的触变性能和分散稳定性。纳米二氧化硅具有极强的紫外线吸收、红外线反射特性，能提高涂料的 抗老化性能。对纳米二氧化硅表面进行处理，可使二氧化硅纳米粒子表面具有亲水基团和亲油基团， 纳米材料的这种两亲性大大扩大了其应用领域。针对不同类型的涂料，纳米二氧化硅的添加量一般为 0．1％．1．0％，最多不超过5％。 (2)纳米二氧化钛 纳米二氧化钛是20世纪80年代末发展起来的主要纳米材料之一。纳米二氧化钛的光学效应随粒 径而变，尤其是纳米金红石二氧化钛具有随角度变色效应。纳米二氧化钛的粒度一般为10．50nm，添 加量控制在1．0％以下。 (3)纳米氧化锌 纳米氧化锌具有一般氧化锌无法比拟的新性能和新用途，具有屏蔽紫外线、吸收红外线及 杀菌防霉作用。纳米氧化锌还具有增稠作用，有助于颜料分散的稳定性。 32 (4)其他纳米材料 常用的其他纳米材料还有超细炭黑、气相二氧化硅、纳米级碳酸钙等，均属于纳米材料范畴。但炭 黑的分散问题、气相二氧化硅的添加问题及碳酸钙合理使用仍需进一步研究。 3纳米／树脂基复合材料的制备方法 纳米材料由于比表面积大，表面活性高，粒子间极易集结成团，很难发挥其特有的性能，而环氧树 脂本身粘度较大，使纳米材料的分散成为一个难点。环氧基纳米复合材料常用的制备方法有【4】： (1)纳米粒子直接分散法 该方法【s】是制备纳米／聚合物基复合材料最直接的方法，适用于各种形态的纳米粒子。但是由于纳 米粒子存在很大的界面自由能，粒子极易自发团聚，利用常规的共混方法不能消除无机纳米粒子与聚 合物基体之间的高界面能差。因此，要将无机纳米粒子直接分散于有机基质中制备聚合物纳米复合材 料，必须通过必要的化学预分散和物理机械分散打开纳米粒子团聚体，将其均匀分散到聚合物基体材 料中并与基体材料有良好的亲和性。 树脂溶于丙酮后加入经偶联剂处理过的纳米TiO：，搅拌均匀，再加入40wt％的聚酰胺后固化制得了环 氧／TiO，复合材料。 (2)插层复合法 插层复合法是制备新型高性能纳米复合材料的一种有效方法，也是当前研究热点之一阻131。插层 复合法是将单体或聚合物插进层状无机物片层之间，进而将其厚为lnm左右，宽为100nm左右的片层 结构基本单元剥离，并使其均匀分散于聚合物基体中，从而实现聚合物与无机层状材料在纳米尺度上 的复合。例如肖泳将环氧树脂低聚物与离子交换改性的粘土混合，在75℃下搅拌30min，使粘土均匀 分散，并且使粘土片层进一步增大。然后加入固化剂，并在一定的升温速率下逐渐升高温度，使其固 化。 4纳米材料在环氧树脂中的应用 纳米材料在环氧树脂中的应用主要是在复合材料和涂料方面【14】。 在现有的复合材料中，通常以纤维作增强材料，由于纤维与基