必须理解的热学基本概念.docx

基本模型微观本质电偶极子瞬时偶极矩感应偶极矩表观性质远程吸引力（大于分子直径10倍时无相互作用力）近程排斥力（理想气体时可以近似为排斥力无穷大→刚球模型）不同物态下的分子间作用力气体：距离很大，相互作用力小。一般视作无相互作用（例如理想气体），或者有一些吸引作用（例如范氏气体和实际气体）固液：粒子在r0 附近振动，近似为弹簧振子。（既可以表现吸引力又可以表现排斥力）Ed情景：两粒子相撞，以一个粒子作为参考系，考察另一个粒子的运动能量（为E，图中红线）。到达d处时，考察粒子被排斥回去。在不同能量E下的d的变化较少，故以这些d的平均值作为分子在碰撞过程中的有效直径是合理的。对心碰撞模型对于d注意以下几点：分子间作用力1、d是参考粒子的性质与考察粒子关系可忽略（斥力势上升很快，故不同的E对d影响很小），一般d的数量级在10-10 2、d与分子的平均动能有关，即也与温度有关，在变化不大的情况下，d可以视作常量。3、对比原子半径的定义（键长的一半）；同时上述d主要用于气体分子，固液则考虑势阱。数学公式： 其中n为9-12的整数热学部分相：边界包围（内外有性质变化）、物化性质均一。相变：某一些物理量发生突变。热力学系统描述：几何参量V；力学参量P；胁强胁变（固体）；表面张力（液体）；浓度（混合物）→对平衡态的描述（对偏离平衡态不远的系统，可以将系统分为宏观小，微观大的系统）平衡态：各部分无宏观能流和物质流准静态：破坏速率恢复速率温度本质：描述分子运动的剧烈程度；能量与熵之间的转化量公式： （理想气体）温标经验温标（确定函数关系，找固定点）→华氏、摄氏、兰氏理想气体温标：（Ptr为水的三相点下，作为测温物质的理想气体的压强；P为在测量温度T下测得的气体压强）热力学温标（利用卡诺循环）状态方程理想气体： 近程排斥力近似为刚性碰撞；远程吸引力忽略，无分子间势能。范氏气体： 考虑气体分子体积和分子间吸引力内能函数解释：内能是系统的一种状态函数（简称态函数），即内能可以表达为系统的某些状态参量（例如压强、体积等）的某种特定的函数，函数的具体形式取决于具体的物质系统（具体地说，取决于物态方程和做功及热量变化的性质），不过内能总是态函数能量解释：从微观上说，系统内能是构成系统的所有分子无规则运动动能、分子间相互作用势能、分子内部以及原子核内部各种形式能量的总和。 内能能量解释：从微观上说，系统内能是构成系统的所有分子无规则运动动能、分子间相互作用势能、分子内部以及原子核内部各种形式能量的总和。（对于理想去理想气体来说,）内能是系统的一种状态函数（简称态函数），即内能可以表达为系统的某些状态参量（例如压强、体积等）的某种特定的函数，函数的具体形式取决于具体的物质系统（具体地说，取决于物态方程以及做功和热量交换的性质）。虽然不知道具体表达式，但是能肯定这一函数是一个势函数。（而像热容则是与过程有关）热学中常用的态函数函数表达式适用范围变化量适用范围热二律适用范围U(内能)U=W+Q定义式dU=dQ-PdVW非=0dU≤TdS-PdVW非=0H(焓)H=U+PV定义式dH=dQ等压、 W非=0--F(自由能)F=U-TS定义式dF=dW等温、 W非=0dF≤0等温、 W非=0G(化学势)G=U-TS+PV定义式dG=dW非等温等压dG≤0等温等压状态方程代入Cv，Cp积分利用状态方程消元内能理想气体公式求导方向将Q转化为U和W热容本质：描述系统混乱程度；能量物质分布均匀程度；微观状态数目；态函数公式对可逆过程对理想气体，构造可逆过程，积分即可热学第二定律及推论, 孤立系统：熵永不减少不可用能：熵变外：熵流J内：熵产生广义扩散化学反应，其中为单位体积单位时间的熵产生。为某点总的熵变最小熵产生原理,最后达到稳态温度T0:功→能，反之则会产生其他变化；正温度无穷负温度T0:能→功，高能态饱和，从高能态到低能态是均匀化过程。孤立系统中，两者均要满足熵增原理T=0的情况不存在。能斯特定理：熵麦克斯韦-玻尔兹曼分布：dN与有关。自由度均分定理：量子理论需考虑不连续的能量变化，这会导致振动或转动自由度冻结，自由度减少。布朗运动：布朗分子的平均动能=小分子的平均动能。X2的均值与t成正比噪声：散粒效应；涨落电流分子碰撞：碰撞截面；相互作用：排斥作用（近似为刚性）；吸引作用（有时忽略）平均自由程：,分布：残留概率为热辐射，其中M为非黑体的辐照度，为吸收率输运现象：梯度力与流成正比的关系。液体微观结构：近程有序（3*10-10m），远程无序玻尔兹曼分布律由一个平衡位置运动到另一个平衡位置（定居时间）宏观性质表面张力计算：;微观解释：液体内部分子对表面分子的吸引力表面势能大→表面分子密度小分子间距离大排斥力小吸引力大宏观张力弯曲液面内外压强差毛细现象：固液接触面受到液体内聚力和固