波谱解析红外紫外质谱练习题及答案.docx

紫外光谱练习题 1. 名词解释：生色团、助色团、红移、蓝移、增色效应、减色效应 生色团/发色团（chromophore）:在紫外及可见光区域产生吸收带的基团 ，C=C、C=O、C=S、-C≡N、-NO2、-C6H5等 特征：不饱和基团，都有π电子，都能发生π→π*或n→π*跃迁。 助色团（auxochrome）：本身在紫外或可见光区域不产生吸收带，但与生色团相连后，能使生色团的吸收带向长波长方向移动的基团，-OH、-OR、-NH2、-NHR、-NR2、-SH、-Cl等 特征：含有饱和杂原子，与生色团相连时，饱和杂原子上n电子影响相邻生色团的π轨道状态和能及大小，使吸收带向长波长方向移动。 红移(red / barhochromic shift)：指取代基或溶剂效应引起吸收带向长波方向移动。 蓝移/紫移(blue / hypsochromic shifg)：指吸收带向短波方向移动。 增色效应和减色效应：由于取代或溶剂等的改变，导致吸收峰位位移的同时，其吸收强度发生变化，增强的称增色（浓色）效应，减弱的称减色（淡色）效应。 2. 能否用紫外光谱鉴别下列化合物，为什么？ 答：不能。因为这两个化合物都为α，β-不饱和酮，且共轭链上的取代情况相同，烷基取代数都是3，无环内双烯、环外双键及延伸双键。 红外光谱练习题 1. 红外光谱谱图解析要点及注意事项。 解析要点： （1） 详尽了解样品性质，包括样品的来源、理化性质、分子式、红外测定条件及所有仪器的分辨率等。 （2） 计算分子的不饱和度 （3） 解析红外光谱时应先易后难，确定主要吸收峰，同时应兼顾峰位、峰形和强度。 （4） 注意官能团的集中振动吸收峰的相互印证。 （5） 注意区别和排除非样品谱带的干扰（如二氧化碳和水） （6） 验证结果的正确性。（与标准图谱对照或结合MS、NMR等技术综合解析） 注意事项： （1） 从高频开始，预测分子中可能存在的基团，指纹区吸收来炎症 （2） 不要期望能解出每一个峰 （3） 要更多地信赖否定证据（某一区域吸收带不存在的信息比存在更有价值） （4） 反复核对图谱中符合某一结构的证据 （5） 处理谱图的谱带强度要倍加小心 （6） 研究不同制样技术，得到两张谱图中的任何一点变化 （7） 用溶液法作谱时，**别不合适的洗手池造成的死区 （8） 核对一起的标准化偏差并作必要的校正 （9） 扣除样品介质产生的干扰吸收带 2. 如何利用红外光谱鉴别R1CH=CHR2顺反异构体？ 答：可通过C-H键的平面外弯曲震动吸收频率来判断 3. 如何利用红外光谱确定苯环取代模式？ 苯环：1600、1500、1450cm-1处、两到三个峰 苯环取代情况主要看700～900(强) 单取代：～710和～750双强峰 邻二取代：770～735强峰 间二取代：900～860，810~750，720~680两到三个峰 对二取代：860~800 强峰 4. 如何利用红外光谱区别烷烃、烯烃和炔烃？ 答：烷烃主要特征峰为，其中νC-H峰位一般接近3000cm-1又低于3000cm-1。 烯烃主要特征峰为，其中ν=C-H峰位一般接近3000cm-1又高于3000cm-1。νC=C峰位约在1650 cm-1。是烯烃最具特征的峰，其位置约为1000-650 cm-1。 炔烃主要特征峰为，其中峰位在3333-3267cm-1。峰位在2260-2100cm-1，是炔烃的高度特征峰。 5. 什么是特征区和指纹区？分别有何特点和作用？ 特征区：中红外光谱区可分成4000 cm~1300(1800) cm和1800 (1300 ) cm~ 600 cm两个区域。最有分析价值的基团频率在4000 cm~ 1300 cm之间，这一区域称为基团频率区、官能团区或特征区。区内的峰是由伸缩振动产生的吸收带，比较稀疏，容易辨认，常用于鉴定官能团。 基团频率区可分为三个区域 (1) 4000 ~2500 cm X-H伸缩振动区，X可以是O、N、C或S等原子。 (2) 2500~1900 cm为叁键和累积双键区，主要包括-C≡C、-C≡N等叁键的伸缩振动，以及-C =C=C、-C=C=O等累积双键的不对称性伸缩振动。 (3) 1900~1200 cm为双键伸缩振动区 指纹区：在1800 cm(1300 cm)~600 cm区域内，除单键的伸缩振动外，还有因变形振动产生的谱带。这种振动基团频率和特征吸收峰与整个分子的结构有关。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征。这种情况就像人的指纹一样，因此称为指纹区。指纹区对于指认结构类似的化合物很有帮助，而且可以作为化合物存在某种基团的旁证。 特点：多峰性、峰特殊性、峰移动性、精细性 指纹区可分为两个波段： (1) 1800(1300) cm~ 900 cm