苯甲醛绿色化生产工艺优化研究.pdfVIP

第三届环境模拟与污染控制学术研讨会论文 苯甲醛绿色化生产工艺优化研究 朱宪缪伶王芳徐恒杰 (上海大学化工系 上海201800) 1、课题背景 苯甲醛是被广泛应用于台成染料，香料和药物等精细化学品的中间体，传统工艺的制备 方法主要是甲苯的氯化水解法，对环境造成极大污染，该工艺已被国内外禁止采用。目前除 电解氧化工艺较符合绿色工艺外，其他方法均对环境有污染。本论文在作者前期工作基础上， 采用硫酸锰与碳酸铵进行复分解反应，得到碳酸锰。将碳酸锰焙烧，转化成三氧化二锰。将 三氧化二锰、硫酸溶液和甲苯混合进行非均相反应．并构筑油、水二相循环。本I：艺的化学 反应原理与j：艺流程： 磷复合肥原料 2、实验原理与方法 (1)三价锰氯化物的制备 将硫酸锰和碳酸铵放入丽烧杯中，各加入水搅拌至完全溶解。小心地将溶解后的碳酸铵 溶液滴加入硫酸锰溶液中，并同时搅拌，漓加完毕，抽滤得到碳酸锰固体粉束。将反应制得 的碳酸锰粉末放入马弗炉中，在250℃一750℃范围内分三个温度阶段进行焙烧，每个温度段 控制焙烧时问l一4小时，样品经冷却后放入棕色广口瓶中保存备用。 (2)苯甲硅的制备与测定 将上述焙烧后得到的三氧化二锰的粉末与过量的甲苯和一定浓度的硫酸溶液一起加入 到三口烧瓶中，控制一定的温度，并搅拌进行反应，直至无色透明为反应终点。油相经简单 蒸馏分出苯甲醛，其含量与纯度通过气相色谱分析。 (3)循环反应 油、水二相的闭路循环是本文绿色工艺的关键，实验结果表明，随着循环反应次数的 增加，水相和油相中副产物增加，苯甲醛转化辜逐渐下降。所以，在每次循环反应的过程中 水相需要活性炭吸附及补充硫酸，甲苯也需要活性炭吸附处理。 3、结果与讨论 1、本文提出的绿色化生产苯甲醛的工艺，具有节省原料．易_F操作的特点，更符合绿色化 工工艺原则。 2、本工艺的是佳氧化反应条件为：三氧化二锰lg，浓度为7．0mol／l的硫酸溶液60m1，甲 一3“一 第三届环境模拟与污染控制学术研讨会论文 苯30ml，三相反应温度为60”C，循环转化率为75％左右。 3、活性炭对水相的处理条件为：每j 0i【Ii水榴用lg糖炭在60℃下处理30mln，处理后的水 相需补充一定量高浓度硫酸以保持一定酸度。 活性炭对油相的处理条件为：3克果壳娄炭在70。c下与反应后的油相搅拌1h。处理后 的油相需补充甲苯使体积保持在30m】。 4、 通过对产物苯甲醛各项指标的测定，该绿色化新工艺生产的苯甲醛的质量完全符 台国家工业质量标准 1 e The of 寰荤单匪质量标准(TabI quality benzaldohyde) s∞d目d IIGrade IIIG硼e OurP刚uct Qual埘【Ⅷ O 99 Bcnz出dehydcContcn∥％ )=985 ；98 276 050 l RalattveDensltv(20℃)j 046～l0469 1．045～l 042l：!S。Cj 5 177O～18】0 l77O、179O BoiIjngTemDemme／℃ 178～179 Benzolc^cxd／％ =0、i 0=LO O3 Chlond(C】)／％ ‘=002 =030