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哈工大 大物课件 第章 热力学第二定律
* 一、自然过程的方向 一个过程,如果每一步都可以沿相反的方向进行而不引起外界的任何其他变化,则该过程为可逆过程 只有无摩擦的准静态过程才是可逆的过程 用任何方法都不能使系统和外界同时复原的过程是不可逆过程 §22 热力学第二定律 熵 过程的方向性,是指它们存在一个自动的、无条件的、自发的、无须外界帮助而进行的方向。 “一切与热现象有关的自然过程都是不可逆的,都存在一定的方向性------------→ 存在着时间箭头” 生命过程就是不可逆的: 出生 “今天的你我 怎能重复 过去的故事!” ? 童年 ? 少年 ? 青年 ? 中年 ? 老年 ? …… 含此四种因素之一的过程必为不可逆过程 存在耗散 未达力学平衡 未达热学平衡 未达化学平衡 不是准静态过程 自然界中一切与热现象有关的宏观过程都是不可逆过程 — 孤立系统中的自发过程具有方向性 二、不可逆性的相互依存 功热转换 热自动地转换为功的过程不可能发生 热传导 热量不可能自动地从低温物体传向高温物体 气体的绝热自由膨胀 扩散过程 具有方向性,是不可逆的 具有方向性,是不可逆的 不可逆性是彼此相互依存的!!! 1.否定了热传导的不可逆性必否定功变热的不可逆性 ? 高温热源T1 高温热源T1 低温热源T2 低温热源T2 Q0 Q Q0 Q0 A A 假想装置 卡诺热机 若热传导的方向性消失则功热转换的方向性也消失 采用反证法 循环 过程的不可逆性是彼此相互依存的!!! ? 热源T0 假想装置 Q A 热源T0 T T 若功热转换的方向性消失则热传导的方向性也消失 采用反证法 Q 3.由功变热过程的不可逆性可以推断理想气体的绝热自由膨胀过程的不可逆性 过程的不可逆性是相互沟通的 循环 Q 推动制冷机工作 1.否定了功变热的不可逆性必否定热传导的不可逆性 三、热力学第二定律 克劳修斯 第二定律的克劳修斯表述 不可能把热量从低温物体传向高温物体而不产生其它变化 “热量不能自动地从低温物体传向高温物体” 开尔文 “其唯一效果是热全部转变为功的过程是不可能的” 第二定律的开尔文表述 不可能从单一热源吸收热量使之完全变成有用的功而不引起其它变化 两种表述是等价的 第二类永动机是不可能制造成的 热力学第二定律的实质 自然界中的过程具有方向性,一切与热现象有关的宏观过程都是不可逆的。 热力学概率大的宏观态最易出现 一切自然过程总是从热力学概率小向热力学概率大的方向进行,总是沿分子无序性增大的方向进行。 热力学第二定律是统计规律(与第一定律不同) 四、卡诺定理 1824年,卡诺: 1)在相同高温热源(T1)和低温热源(T2)之间工作的一切可逆热机的效率都相等,与工作物质无关,且: 2) 在相同的高低温热源之间工作的一切不可逆热机的效率,总是小于可逆热机。即 (1)热源—温度均匀的恒温热源 说明 (2)只有两个热源—这样的热机必为卡诺热机 (3)卡诺热机(卡诺循环)的效率是一切热机效率的最高极限。 让b反向工作,使 两可逆热机a和b 卡诺定理的证明: 高温热源(T1) 低温热源(T2) a b 高温热源(T1) 低温热源(T2) a b 由第二定律的开尔文表述 (1) 让a反向工作: 与工作物质无关 热机b可逆,热机a不可逆 (2) 让b反向工作 若: a成为可逆热机 高温热源(T1) 低温热源(T2) a b 五、克劳修斯等式与不等式 可逆卡诺循环 不可逆卡诺循环 任意可逆循环(准静态、无摩擦) P V 克劳修斯等式 克劳修斯不等式 对任一卡诺循环 等号对可逆卡诺循环成立 任意循环过程 “=” 可逆循环过程 “” 不可逆循环过程 例1 某热机循环从高温热源获得热量QH,并把热量QL排给低温热源。设高温热源的温度为TH=2000K,低温热源的温度为TL=300K,试确定在下列条件下热机是可逆,不可逆或不可能的。 (1)QH=1000J, 900J; (2)QH=2000J,QL=300J; (3)A=1500J,QL=500J。 解: (1) 不可能 (2) 可逆 (3) 不可逆 *
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