超声辅助合成钛硅分子筛.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． JOURNAl。OFMOI，ECULAR 2007 2007年8月 CATAINSlS(CttINAl Aug． 文章编号：OB-009 超声辅助合成钛硅分子筛幸 史春风，林民“，朱斌，龙军 (北京石油化工科学研究院，北京100083) 关键词：钛硅分子筛，制备方法，超声，氧化反应 钛硅分子筛TS．1是一种具有MFl拓扑结构的以起到剪切作用。 微孔含钛分子筛，它的合成和作为有机物选择性氧 为此，作者将超声与机械搅拌相结合的技术引 化催化剂的成功应用，被认为是上世纪80年代分 入到钛硅分子筛TS．1的合成过程中，目的是防【七 子筛催化领域的一个里程碑Ilj。它与传统的催化氧 钛源自团聚生成不可逆的Ti02，从而减少非骨架钛 化过程相比，显著地简化了氧化T艺过程，提高了 的产生，以提高TS．1的合成质量。 氧化目的产物收率和选择性，因此，这种新型催化 l实验部分 材料备受科学家的关注，国内外许多著名科研机构 一直都投入了大量人力物力对这种新型催化氧化 1．1钛硅分子筛合成中存在的问题 材料的制备和应用进行研究。目前，已研究采用这 尽管钛硅分子筛TS．1在催化氧化方面有众多 种钛硅分子筛Ts．1进行有机化合物选择性氧化的 的优点，但由于过渡元素钛与主族元素硅在电子结 主要反应有烯烃环氧化11|、芳烃羟基化12驯、酮氨氧构、离子半径、电负性和极化能力等方面存在有明 化【4,5】、烷烃氧化16】及醇的氧化17】等有机化合物的氧 显的差异，造成钛与硅结合形成分子筛比铝与硅结 化过程。I一其它类型的催化体系相比较，采用钛硅 合形成分子筛困难。在TS．1制备中影响钛进入分 分子筛TS．1作为催化剂进行氧化的体系有如下显 子筛骨架的吲素复杂，常常发现用相同原料配比和 著优点：(1)反应条件温和，可在常压、低温(20～ 工艺条件合成的TS．1，不仅批次间反应初活性差别 100℃)下进行；(2)氧化目的产物收率高，选择性 很大，而且反应活性的稳定性不好，衰减快。因此， 好；(3)工艺过程简便。而且由于使用低浓度过氧化 到目前为止世界上只有Enichem公司和中石化实现 氢(H202)作为氧化剂，安全易得，还原产物为 了钛硅分子筛TS．1工业化。在合成钛硅分子筛TS．1 H20，不会造成环境污染，是真正环境友好的绿色 的过程中，与纯硅分子筛或硅铝分子筛不同之处在 氧化过程，在环境保护要求日益严格的今天，其意 于，防止钛在成胶过程中的聚合，即防止钛源自团 义显得尤为重要。 聚生成不可逆的Ti02是关键。一般认为，在合成钛 近年来，超声波技术作为一种新型合成技术， 硅分子筛Ts．1过程中如果尽量避免钛源自团聚生 正日益受到人们关注，其在化学及材料合成方面已 成不可逆的Ti02，那么合成出来的钛硅分子筛TS．1 显示出巨大潜力Is]。在超声波辐射下，介质中产生 中骨架钛的含量就相对较高，合成出来的TS．1的 无数微小空腔气泡的崩溃瞬间，能够放出极大的能 质量也就较好。迄今为止还未发现超声技术用于钛 量和巨大的压力，即在介质中产生一系列接近于极 硅分子筛、特别是用于TS．1分子筛合成的报道。 端的条件，如瞬间的高温、高压等，这些能量在材 1．2合成新方法 料合成中起到了光、电、热方法所无法达到的作用。