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近红外光谱在淀粉糖生产中的应用 杨维旭钱世凯高翊薛雁，刘春景 (吉林燃料乙醇有限责任公司质检中o，吉林市132101) 摘要本文论述了采用近红外光谱漫反射技术检测葡萄糖浆中主要成分含量的方法。讨 论了采用偏最小二乘法(PLS)建立校正模型过程中样品预处理及利用常规吸收峰优选波长的方 法。经验证：DE、DP分布剥量值同浓度参考值具有良好相关性(相关系数大干0．9)，测量重复 性变异系数(cv)优于2％。结果表明：近红外光谱法可以满足葡萄糖浆中主要成分的实际魂I量要 求，为玉米深加工企业提供了淀粉糖生产过程控制的参考方法。 关键词葡萄糖值，DP分布，近红外光谱。偏最小二乘法，基础数据，定标模型 淀粉作为重要的可再生资源，其主要的衍生物淀粉糖已发展成淀粉制糖工业。淀粉是由 葡萄糖单位组成的多糖高分子，经水解反应降解淀粉分子链，以获得要求的链长度，即葡萄 糖单体的不同组合数量。而水解过程是通过“液化”和“糖化”来完成的，这是淀粉制糖工业的 基础。淀粉水解程度是用葡萄糖当量(DE)值来表示的，即按产品还原值完全当葡萄糖计算， 占干物质的百分率。 通过DE值控制淀粉水解至相应程度，得到葡萄糖浆、麦芽糊精、麦芽糖浆等制品。DE 值还是掌握渗透性、冰点及抗结晶等产品特性的指标。DE值是根据用酶量、液糖化维持时 间、喷射温度、液糖化方式等工艺因素调节的，其控制方式可以依照检验液糖化液中低聚糖 组分聚合度(DP)分布体现作用效果，DP分布是了解和掌握淀粉在整个淀粉糖生产过程中水 解程度和水解物特性的必备手段。常规化学分析的费林试剂滴定法只能检测DE值，无法确 定DP分布。我们在借鉴法国赛力事达公司根据冰点原理采用渗透压仪测定DE值，HPLE方 法获得DP分布的基础上，将获得的DE和DP数据用于近红外光谱仪上建立对应的定标模 型，应用于淀粉糖生产过程控制检验。 该方法样品毋需处理，lmin内样品中多成分同时分析，且分析效果较为理想，可显著 提高分析效率，彻底改变中控的分析面貌，为掌握及调控工艺条件运行情况，确定最合理工 艺参数(如酶的添加量等)，保证产品质量，起到指导性作用。因近红外光谱仪在吉粮赛力事 达玉米工业公司淀粉糖生产中应用范围较广。产品分析对象包括喷雾干燥麦芽糊精、喷雾干 燥葡萄糖、高低麦芽糊精、葡萄糖浆。本文以葡萄糖浆(IPH一15100)为例进行方法论述。 1原理与方法 1．1光谱原理 近红外光谱(Nm)属分子振动光谱，是基频振动的倍频和组合频。主要是含氢基团 作者简介；杨维旭，男，1969年出生，工程师。主要从事仪器分析的应用研究。电话：0432—3501064；E-mail：yang- H岫@126 earno 。 533 x—H键(x为c、O、N、s等)的特征信息。近红外光谱被美国试验和材料协会(ASTM) 规定其波长范围700．2500ran，并细划为短波700—1100rml及长波1100—2500nm。长波段内 主要是x—H等各种有机基团的～、二、三级倍频信号，因倍频信号强度逐级减弱的，所以 长波是近红外分析的主要方向，主要的有机基团都有稳定的信号，还可分析更精细的有机 成分。 1．2测量方法 近红外分析技术是近红外光谱仪、化学计量软件和应用模型三者的有机结合。近红外 技术是依照样品中化学成分产生的光谱在吸收峰位置和强度的特性而进行的定量测定。 应用近红外光谱进行检测的技术关键是在两者问建立一种定量的函数关系。基本流程包 括：首先收集具有代表性的样品(其组成及变化范围接近于要分析的样品)，利用标准的 化学方法对样品进行化学成分测定。然后采集样品的光谱为数据，通过数学方法将光谱 数据和化学分析检测的数据进行关联，将光谱数据进行转换(一阶和二阶导数)，与化学 测定值通过化学计量软件进行回归计算，确定函数关系，然后得出定标方程，建立数学 模型；在分析样品时，先对待测样品进行扫描，根据光谱值利用建立的模型，可以计算 出待测样品的成分含量。这是近红外光谱分析的理论基础。其中，确定应用模型其实就 是定标过程，定标的效果直接关系到分析结果的准确性。因此，化学计量学软件亦是近 红外的核心技术。 2仪器和样品 2．1仪器 德国布朗卢比(BRAN+LUEBBE)公司ItffraAlyzer 2000近红外光谱仪。波长范围1100— 2500ran，液糖化液中的葡萄糖(DPI)、麦芽糖(DP2)、麦芽三糖(DP3)、四糖以上低聚糖 (DP4+)和果糖，在此波段都有较强的吸收和稳定的信号。测量方式：透反射、反射、没 反射。 IA2000采用双光束分析，样品及参比同步扫描，可避免单光束仪器因电磁辐射响应所 造成的透射率和吸光度产生的偏差；IA2000共有19个滤光片、覆盖lift)一2500rim波段90％ 以上的光谱信息。 2．2进样系统 对于干