染色基本理论2说课.ppt

第二章 染色基本理论 Part Ⅱ 染色理论 温度效应 电荷效应 染色原理 温度效应 提高温度可以提高染料的扩散速率，但会降低染料的平衡上染百分率 温度高增加了分子动能，有利于克服扩散活化能 上染过程是放热过程，温度升高平衡向解吸方向移动 染色原理 温度效应 提高温度可以提高染料的扩散速率，但会降低染料的平衡上染百分率 温度高增加了分子动能，有利于克服扩散活化能 上染过程是放热过程，温度升高平衡向解吸方向移动 染色原理 盐效应（电荷效应） 降低上染过程纤维上电荷对染料离子的库伦斥力 范德华力与库伦斥力 染料的电荷 加入盐，溶液中出现额外的钠离子 钠离子的屏蔽作用 染色原理 盐效应（电荷效应） 提高染料的扩散速率 染料阴离子向纤维转移要带相应的钠离子一起移动 钠离子向纤维附近离子浓度高处转移要消耗能量 加入盐，溶液本体中钠离子浓度增加，降低了本体和纤维界面处钠离子浓度差，从而降低了由此产生的能阻 染色原理 盐效应（电荷效应） 提高染料的平衡上染百分率 加入盐，提高了溶液中染料活度，提高了染料的平衡吸附量 加入盐，染料溶解度降低，提高了染料的吸附密度 染色基本理论 染料在水溶液中的状态 纤维在水溶液中的状态 染料在纤维上的吸附 染料在纤维中的扩散 上染过程的几个阶段 染色过程的控制 * * 半染时间 上染速率 速度 动力学 快慢 得色量 平衡上染百分率 上染百分率 程度 热力学 多少 ⑴染料结构因素：分子大小、电荷数及由此产生的与纤维作用力； ⑵纤维结构因素：分子结构、超分子结构；形态结构； ⑶环境因素：温度，pH值，助剂 3种吸附模型 亲和力：对特定纤维而言是染料的属性，是温度和压力的函数，不受其他条件（如浓度因素）影响。 平衡上染百分率： 染料在溶液中与在纤维上的化学位的差 吸附 ⑴染料结构因素：分子大小、电荷数及由此产生的与纤维作用力、扩散活化能，纤维表面染料浓度； ⑵纤维结构因素：分子结构、超分子结构；形态结构； ⑶环境因素：温度，助剂 影响因素 2种扩散模型 模型 扩散系数：用以衡量染料在纤维中的扩散性能。扩散系数在一定条件下是常数，决定于染料和纤维的化学结构及纤维的微结构。 指标 纤维表面与内部的浓度差 动力 扩散 离子型染料以静电引力上染纤维，以离子键在纤维固着时 离子型染料以范氏力、氢键吸附于纤维时 非离子型染料以范氏力、氢键被纤维吸附 作用力 酸性染料在强酸性浴上染羊毛，阳离子染料上染聚丙烯腈纤维。 直接、还原染料隐色体—纤维素纤维；活性染料在纤维素纤维上的吸附（未发生共价结合时） 分散染料染聚酯纤维、聚氨酯纤维、聚丙烯腈纤维 适用情况 属于化学吸附，即定位吸附。吸附是单分子层的。所有染座都被染料占据时，吸附达到了饱和。 属于物理吸附，即非定位吸附，吸附是多分子层。 属于分配型吸附等温线 物理意义 斜率随纤维上染料浓度的增加而不断减小，达到一定值后不再增加。有饱和值 纤维上染料度[D]f随染液中染料浓度[D]s增加而不断增加，但增加速率越来越慢；无明显吸附饱和值 纤维上染料浓度和染液中染料浓度呈直线关系，有饱和值 吸附等温线特性 朗格谬尔 弗莱因德利胥 能斯特 属于化学吸附，即定位吸附。假定在纤维上有一定数量的吸附染料的位置，这些位置称为染座，染料的吸附就发生在纤维的这些染座上。所有染座都能同样的吸附染料而不发生相互干扰。一个染座上吸附了一个染料分子后便饱和而不能再发生进一步的吸附，即吸附是单分子层的。所有染座都被染料占据时，吸附达到了饱和。 属于物理吸附，即非定位吸附，纤维上染料浓度随染液中染料浓度增加而不断增加，但增加速率越来越慢，没有明显的极限。染料吸附在纤维上是以扩散吸附层存在。 属于分配型吸附等温线，即溶质在两种互不相溶的溶剂中的浓度之比为一常数。在染色平衡情况下，染料在纤维上的浓度与在染液中的浓度之比为一常数，纤维上的染料浓度与染液中的染料浓度成正比关系，随着染液浓度的增高而增高，直到饱和为止。 物理意义 朗格谬尔 弗莱因德利胥 能斯特 染料分子沿这些不断变化的空穴,逐个“跳跃”扩散。 在扩散过程中,染料分子(或离子)会不断发生吸附和解吸。孔道里游离状态的染料和吸附状态的染料成动平衡状态。 染料运动方式 扩散系数 合成纤维中分子链间的空隙（空穴）被称为自由体积。当温度大于Tg以后大分子的链段发生绕动,原来微小的空穴合并成较大的空穴。 在溶胀的纤维里存在许多曲折而互相连通的小孔道。染色时,这些孔道里都充满着水,染料分子(或离子)通过这些曲折、贯通的孔道扩散进入纤维内部。 纤维中的途径 疏水纤维 亲水纤维 适用纤维 自由体积模型 孔道扩散模型 促染/缓染、助溶、渗透 助剂 pH 温度 环境因素 合成纤维的粗细、粘胶的皮层结构、羊毛的鳞片结构 形态结构 结晶度、取向度 超分子结构 分子结构