苯醌在银-汞(膜)微环电极上的循环扫描伏安波.pdfVIP

分析化学(FE1四日UAXUE) 研究报告 第l7卷 第 10 期 1999 年 10 月 α?nese J侃unal 0( A1叫yticalαlellIiS町 1126-1130 苯酿在银-宗{膜)微环电极上的循环扫描伏安波 , 姜立萍蔡闰妹于俊生张祖训11 ? (南京大学化学化工学院，南京 21α到~3) 摘要首次报道采用化学镀法制作银·柔(膜)徽环咆极，并用于探讨苯酶的循环伏安幽线。 还对伏安曲线的性质进行了详细的论述。结果表明: 苯酶在McD~挝m缓冲溶液(pH=7.0)中 的还原过程属于单电子可逆反应。 根据不同扫描速度时还原波的峰电流值可以计算得到苯 璋的扩散系数(D )值。 n 和D。的测定结果与文献值桶一致，所得到的实验结果与理论相符 o 合。 关镰词 银.柔〈肢)徽环电极，苯戳，循环扫描伏安法 1 引言 微环电极具有许多优良的电化学特性，近年来其理论和方法均有很大的发展{飞目前应 用的电极有锦、金、碳纤维(3- 11) 微环电极。 制作这些电极需采用真空喷镀、气体热解等较复杂 的工艺过程，因而其应用受到一定限制，而且上述电极通常只适用于对氧化反应的研究。 本文在玻璃纤维上采用化学镀方法研制成功了银.柔(膜)微环电极，它不仅制作方法简 便，而且还适用于对还原反应过程的研究。经研究表明，苯酶在 Mcllvain 缓冲溶液(pH=7.0) 中所得到的循环伏安曲线属于单电子反应的可逆波。文中给出了伏安曲线性质的详细结果， 它与有关的理论结论相一致。测定的该反应体系的 n 和D. 值也与文献报道相符合。 2 理论部分 对于式(1)所示的可逆电极反应过程 。 +ne=吨 (1) 微环电极上线性扫描伏安法还原波电流方程式为(2) i(t.) = (í.)X(to ) (2) (i.), = nFD.C ? ω1rYfm (3) o 其中 t. = Dot/ω2 (4) γ= (T , + Tz)/[2( T, - T2)] (5) ω = T, - T2 (6) 儿 =πIln[32.05(y - 0.13212) ] (7) p = (nFvaltRTD.)ω (8) ν 为扫描速率.C: 为物质。的本体浓度，D。为 0 的扩散系数， T， 和 η 分别为电极的外环和 内环半径。 X( t)。为微环电极上线性扫描伏安曲线的无因次量表达式(3) 。 令 X..(t ) 表示 X(t.)的最大值，则 o 1唰-11-23 收稿;19惨剧2 接受。 本文系国家自然科学基金和中国科学院长春应用化学研究所电分析化学开放研究实验室资助课题。