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采用非均相催化剂两步法催化潲水油制备生物柴油 张搏 (广西科学院国家非粮生物质能源工程技术研究中心南宁530007) 摘要：对取自餐饮的潲水油进行了一系列的预处理，脱去其中的胶类、异味、色素、水份和不 溶性的杂质。对处理过的高酸值油脂使用“两步法”工艺用自制的固体催化剂将其转化成为生物柴 油，其中固体酸催化剂是用沉淀法制备的S042Ⅲ。O，型的Fe／Zr复合固体超强酸催化剂，固体碱催 化剂是用等体积浸渍法制制备的氧化钙基的Cao厂ri02复合固体碱催化剂，并在其中引入了稀±元素 镍。实验结果表明本文所制备的固体酸、碱催化剂能有效将潲水油转化为生物柴油。 关键词：潲水油；生物柴油；固体酸催化剂；固体碱催化剂 通过植物油与甲醇的酯交换反应而生成的脂肪酸甲基酯(Ⅳ蝴E)具有与柴油相当 的燃料油特性，鼢ME作为不含硫及芳烃的清洁的替代柴油而受到关注【11。目前的生物 柴油生产方式中的均相匀催化剂法制备生物柴油转化率高。但是，溶解的催化剂必须通 过水洗净法除去，因此存在废水的处理及副产的皂使原材料的利用率低下等问题【21。 生物柴油的制备成本中70％是原料油的成本，因此采用低成本的潲水油来制备生物 柴油就能使生物柴油的制各成本大大降低【引。潲水油因长期在空气中发生氧化及微生物 的分解作用产生酸败，其酸值较高，其主要成分除了含有脂肪酸三甘油酯外，还含有大 量的游离脂肪酸。但是用碱法做酯交换的油脂酸值一般要求低于2mgKOH／g【4】而通 常潲水油的酸值通常高于10 mgKOH／g【副。 针对以上两点，笔者采用自制的固体酸、碱催化剂对潲水油采用先酸催化，再碱催 化的“二步法”工艺【6】将潲水油转化为生物柴油。 1材料与方法 1．1主要试剂 氧化钙 二氧化钛、硝酸镍、甲醇、氧氯化锆、硫酸铁、氨水、硝酸银、氢氧化钠均为 分析纯 潲水油：取自南宁市同舟餐饮服务有限公司；月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂 酸甲酯 油酸甲酯、亚油酸甲酯、亚麻酸甲酯均为色谱纯购于sigma公司。蒸馏水实验 室自备 1．2实验仪器 基金项目：广西科学院创新基金(桂科院研0701) 作者简介：张搏(1981．)，男，实习研究员。E．mail：hqsina．com 马弗炉；上海安德电动搅拌器。 1．3催化剂的制备 固体酸催化剂的制备方式如下【7】：在三颈瓶中把工业纯氧氯化化锆与与氯化铁按1：2 质量比混合后溶于一定量水中．滴加浓氨水调节pH值到10，陈化一段时间后用蒸馏水 洗涤沉淀至无Cl‘(硝酸银检测)。110℃干燥24 h后用20％的硫酸铵溶液充分搅拌浸 渍后过滤，然后在马弗炉中500℃焙烧3h即制备Fe／Zr复合固体酸催化剂A。 浸渍法f81制备固体碱催化剂的制备方式如下：将一定质量比为1：1的Ti02和CaO 浸渍于10％硝酸镍溶液中，充分搅拌2小时后，过滤所得的滤渣干燥后于马弗炉中500 ℃焙烧24小时后制得负载型Ti02／CaO／硝酸镍复合固体碱催化剂B。 1．4废弃食用油的预处理及其理化指标的测定 取自餐饮服务公司的废弃食用油经煎炸过后，含有一些机械杂质、蛋白质、磷脂等 杂质及水分，若不进行预处理，将对催化剂产生“毒性”，影响反应的正常进行。实验 过程中我们对废弃食用油进行了预处理并对经预处理过后的油脂进行了理化指标的检 测。 废弃食用油的成分很复杂，对原料要分析其长链脂肪酸的主要成分。平均分子量的 测定是原料分析的一个重要指标。通用的测定方法是测定原料的酸价AV(参照 GB5530．1985)和皂化价SV(参照GB5525—1985)，油脂平均分子量M【91的计算公式为： M：!鱼：!兰!塑旦望 Sy一4y 处理过后的油脂中脂肪酸种类及含量测定方法【lo】是先将样品进行完全甲酯化的预 行比对、分析。 取自餐饮服务公司的废弃食用油经煎炸过后，含有一些机械杂质、蛋白质、磷脂等 杂质及水分，若不进行预处理，将对催化剂产生“毒性”，影响反应的正常进行【¨】。实 验过程中我们对废弃食用油进行了预处理并对经预处理过后的油脂进行了理化指标的 检测。 油脂处理的过程如下： 1、脱胶：于7