09主族元素-刘伟明编《无机及化学》全套教案.ppt

第9章 主族元素 9.2.2 氧族元素 2. 联氨和羟胺 a联氨NH2––NH2（NH3中H被 –NH3取代），弱碱性，强还原剂。可作火箭燃料。 b羟胺：NH2––OH（NH3中H被 –OH取代）固体不稳定，在溶液中较稳定。既有氧化性，又有还原性，但以还原性为主，其氧化产物为N2和H2O，无污染。联胺是重要的有机溶剂。 王水： 金、铂等贵金属溶于王水，这是因为金属离子与 Cl- 形成配离子，使 Au 或 Pt 所在电对的电极电势减小。 HNO3 的结构为： HNO3中的N以sp2杂化有一个∏34，三原子四电子的不定域π键, 1. 磷酸及其盐的性质 P4O10 与水反应时，由于加合水分子数目不同，可以生成几种 P(Ⅴ)的含氧酸： 磷酸及其盐 正磷酸(H3PO4)常简称为磷酸，是磷的含氧酸中最重要，最稳定的一种。 磷酸是一种三元中强酸,几乎没有氧化性。 磷酸具有较强的配位能力，能与许多金属离子形成可溶性的配位个体。 磷酸是核糖核酸（RNA）和脱氧核糖核酸（DNA）的基本组成成分。对于生物遗传和蛋白质的生物合成具有重要的作用。 磷酸可以形成磷酸二氢盐、磷酸一氢盐和正盐三种类型的盐。 磷酸二氢盐都易溶于水，而磷酸一氢盐和磷酸盐除钠、钾及铵等少数盐外，一般都难溶于水。 在 H3PO4 分子中，P 原子采用 sp3 不等性杂化，P 原子用三个杂化轨道分别与三个 O 原子形成三个σ键，另一个 P─O 键是由一个从 P 到 O 的σ配键和两个由 O 到 P 的 (d-p)π键组成的。 σ配键是 P 原子的一对孤对电子向 O 原子的空 px 轨道配位而形成。(d-p)π键是 O 原子的 py、pz 轨道上的两对孤对电子与 P 原子的 dxy、dxz 空轨道重叠形成。由于 P 原子 3d 轨道的能量比 O 原子的 2p 轨道的能量高很多，组成的分子轨道不是很有效的，所以 P─O 键从键的数目来看是三重键(P O)，但从键能和键长来看是介于单键和双键之间。 2. 磷酸的分子结构 H3PO4 分子的几何构型 H3PO4 分子的结构 第 14 族元素又称碳族元素，包括碳、硅、锗、锡、铅五种元素。 在碳族元素中，碳和硅是非金属元素，硅虽然也呈现较弱的金属性，但仍以非金属性为主；锗、锡、铅是金属元素，其中锗在某些情况下也表现出非金属性。 9.2.4 碳族元素 碳族元素的价层电子组态为 ns2np2，因此它们能生成氧化值 +4 和 +2 的化合物，碳还能生成氧化值为 -4 的化合物。在碳族元素中，随着原子序数的增大，最高氧化值的化合物的稳定性降低，惰性电子对效应表现得比较明显。 +2,+4 +2,+4 +2,+4 -4,+4 -4,+4 氧化值 -0.1266 -0.1410 E?(M2+/M)/V 1.458 0.1539 E?(Ⅳ/Ⅱ)/V 100 116 116 137 122 Eea/(kJ·mol-1) 722 715 767 793 1039 Ei,1/(kJ·mol-1) 1.8 1.8 1.8 1.8 2.5 电负性 327 232 937 1412 3550 熔点/℃ 1749 2602 2830 3265 4329 沸点/℃ 175 141 122 117 77 共价半径/pm 6s26p2 5s25p2 4s24p2 3s23p2 2s22p2 价层电子组态 82 50 32 14 6 原子序数 Pb Sn Ge Si C 元素符号 铅 锡 锗 硅 碳 碳族元素的一般性质 碳的氧化物、含氧酸及其盐 1. 一氧化碳 CO 是无色、无味、有毒的气体，微溶于水。 它的主要化学性质是加合性和还原性。 CO 的结构为：（共价三键，一个配键） ·· C─O ∶ ∶ · · 由于C原子上有孤对电子，CO 具有很强的配位能力，能与过渡金属元素加合生成羰基配合物。 CO 的毒性很大，它能与人体血液中的血红蛋白结合形成稳定的配合物，使血红蛋白失去输送 O2 的功能。 高温时CO 能使许多金属氧化物还原成金属，这一性质常用于冶金工业。常温下CO能将溶液中的氯化钯还原为黑色的金属钯。这个反应十分灵敏可用来检查CO的存在。 CO + PdCl2 + H2O == CO2 + Pd + 2HCl :C O: 2. 碳酸和碳酸盐 二氧化碳的水溶液呈弱酸性，因此通常称为碳酸。CO2 溶于水后，大部分是以水合分子 CO2·H2O 的形式存在，仅有一小部分与 H2O 生成 H2CO3。 -7 1 - 3 3 2 10 4.4 HCO