降解塑料复合光敏剂的研制_NoRestriction.pdfVIP

新世纪塑料改性高新技术成果及应用论文资料集 塑料与环境 降解塑料复合光敏剂的研制 肖荔人钱庆荣许兢辛晓晶 易晓娥陈庆华 (福建师范大学化学与材料学院， 350007) 摘要：根据目前已合成的光敏剂对紫外光吸收的波长及吸光系数不同，对光敏剂进行复合，研制出 对紫外光具有较高的吸收效率的复合光敏剂，并制备了光钙型环境友好塑料材料；通过人工 加速老化实验、户外曝晒实验，采用紫外光谱、红外光谱、热重分析等方法，对所研制的复 合光敏剂的光敏化效果进行表征，结果表明，所研制的复合光敏剂与单一光敏剂相比，既具 有良好的紫外光敏化效果，又使塑料在光引发后具有避光继续氧化降解的性能。 关键词：复合光敏剂 光敏化效果环境友好塑料 0前言 塑料光降解的一个基本条件是太阳光中的紫外光的辐射，光敏剂在紫外光的作用下发生分解产生 游离基，并通过链转移产生塑料大分子自L由基，大分子游离基则与空气中的氧气发生反应，最后塑料 分子被氧化分解。表现为力学性能降低，材料劣化等。但由于紫外光的波长范围较广，各地气候不同， 紫外光的强度和各波段出现的频率不同，为了使降解塑料在不同的区域都能有效地吸收紫外光，用单 一品种的光敏剂无法适应不同胞波长紫外光和气候，致使降解性能波动较大。因此开发“基于普适紫 外光吸收”的“复合光敏剂”具有重要的意义。 一般情况下，过渡金属络合物、羰基化合物、有机过氧化物和氢过氧化物、，稠环芳烃衍生物、N· 卤代乙内酰脲衍生物、N．卤代酰亚胺、三嗪类化合物等都具有吸收紫外光，诱导高分子断链的功能。 其中，过渡金属络合物类光敏剂具有合成工艺简单、光降解效果好、贮存稳定、成本低廉、可控性较 准确等优点，应用较广。笔者参与了开发的共生稀土光敏剂，该光敏剂具有光诱导避光继续氧化降解 的特殊功能，对于提高降解塑料的掩埋和堆肥的高分子链的断链，降低与土壤的同化时间非常有意义。 降解塑料最终进入垃圾体系，因此，降解塑料必须适应垃圾综合利用和处理的技术要求。本文参 照不同的光敏剂吸收不同波长的紫外光的实验结果，将上述不同品种的过渡金属光敏剂和某些有机类 光敏剂进行有效地组配，开发生产了复合光敏剂，特别适合于光钙型环境友好塑料材料。 l 实验部分 1．1原辅材料 光敏剂，实验室自制11I。按不同比例将光敏剂进行复配，得到六种不同的复合光敏剂。 母料：载体可采用高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和线性聚乙烯(LLDPE)，或 上述两者或三者之间以某种比例的组合，或可采用线性聚乙烯(LLDPE)或EVA； 其它原辅材料：均为国产的市售工业级产品。 1．2母料的生产工艺 高速捏合偶联处理：80℃，1 0rain，500r／min 挤出造粒：长径比28：1，转速38．50r／rain 挤出温度(℃)：I区100．120 II区130．140 III区150-160模头130．140 1．3吹膜生产工艺 吹膜温度比常规温度低5C一10℃。吹膜机长径比20：l以上。 77 新世纪塑料改性高新技术成果及应用论文资料集 望茎皇塑 —_—————————————————●————————-————————————————-—_———————————————一 一。—— 1．4生产设备 高速捏合机、双螺杆挤出机、片材料成型机、吸塑机、吹膜机、反应釜、蒸汽压力锅。恒温干燥箱。 1．5试验方法 1．5．1人工加速老化实验 使用自制的高压汞灯人工加速老化实验箱(功率450W×4只)进行人工加速光降解试验，膜与灯 距离40cm，箱内温度为65±5C。 1．5．2户外曝晒试验 将裁选好的薄膜样品固定在框架上，放置于户外楼顶平台上曝晒，样品面朝南，倾斜度为45。， 试验地为福州，试验在7-9月份。 1．5．3自然环境土壤填埋试验 光照后的薄膜埋入100cm X 100era x 50 cm(长x宽x深)的大坑中，薄膜离土层10era，选用疏松 的山土、农田土壤或城市土壤。控制土样的pH在6．0～8．0，土壤湿度大于70％。试验露天进行，通风 条件良好。 1．6分析测试 1．6．1紫外．可见光谱 光敏剂采用正己烷溶解，浓度C=I．60 X 10。4mol／L，石英池L=10mm。采用日本岛津公司的UV·300 型紫外．可见分光光度计，测定其在200．600nm区域的吸收光谱强度。 1．6．2红外光谱 采用日本岛津公司的IR．408红外光谱仪测定薄膜的红外光谱图，用基线法计算试样的羰基指数 (CI=A17Io／A2020)。 1．6．3粘均相对分子质量(M r1) 使用市售乌氏粘度计，按GBl841规定测定各种HDPE膜试样的特性粘数【n】(Ml／g)，溶剂十氢 萘，温度135C，按公式[rl】=46X 10‘3M，10．73计算其粘均相对分子质量M。。 1．6．4热重和差热分析