(Ultraviolet-VisibleSpectrophotometry)紫外-可见分子吸.ppt

3. 紫外-可见分光光度计的发展趋势 （1）分光光度计的组件发展 a. 全息光栅正在迅速取代机刻光栅 b. 电视式显示和电子计算机绘图迅速普及 c. 光电倍增管作为检测器已成为主导 （2）分光光度计的构型发展 a. 电子计算机控制的分光光度计日见增多 微处理机控制的分光光度计不仅促使分 光光度计进一步自动化，而且大大地改善了 仪器的性能。 b. 双波长分光光度计迅速发展 1968年日立公司制造出第一台商品化的 365型双波长分光光度计。 c. 快速扫描分光光度计陆续问世 利用光分析可以跟踪化学反应历程，一 般分光光度计只适于历程为20min~30min以 上的反应，要研究速度较快的反应，就需要 设计出快速扫描分光光度计。 5. 仪器的最新进展 （1）仪器的自动化程度大大提高； （2）重视附件的开发； （3）仪器向小型化（或微型化）、数字化 和便携式的方向发展。 ?2.10 紫外-可见分子吸收光谱的应用 1. 纯度检验 例如：检定CH3OH或C2H5OH中的杂质苯， 可利用苯在256nm处的B吸收带，于?max= 256 nm检出；而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有 吸收。 2. 未知样品的检定 通常将未知样品的紫外-可见吸收光谱与 标准谱相对照。 3. 分子结构的推测 （1）若一个化合物在220nm~800nm无吸收峰， 则此分子结构中不含共轭体系，没有醛基、 羰基、溴或碘。它可能是脂肪族碳氢化合物、 腈、醇、醚、羰基、氯化烃和氟化烃。 （2）在210nm~280nm有吸收，可能含有两个 共轭单位。 （3）在260~300nm有强吸收带，表示有3个 ~ 5个共轭单位。 （4）在280~300nm有弱吸收带，示有羰基存 在；在280~300nm有中等强度的吸收带，且 有一定的精细结构，示有苯环结构。 4. 有机化合物异构体的判别（顺反异构、互变异构和旋光异构等） 对于顺反异构来说，一般顺式异构体的最 大吸收峰波长比反式异构体要小，因此可用 紫外-可见分子吸收光谱法进行区别。 例如：肉桂酸（顺式） 肉桂酸（反式） ?max=280nm， ?max=13500L?cm-1?mol-1 ?max=295nm，?max=27000L?cm-1?mol-1 5．研究化学反应的速度 例如：催化分光光度法 6．测定络合物的组成 常用的方法有：斜率比法、摩尔比法、 等摩尔连续变化法（连续浓度变更法）和平 衡移动法等。 7. 有机化合物分子量的测定 测定原理：对于具有相同发色团的不同 物质，如果都取相同的重量（或配成相同浓 度的溶液），则分子量越大者，发色团所占 的比例越小，吸收强度就越小；反之，分子 量越小者，发色团所占的比例越大，吸收强 度就越大。 因此可以根据这个原理来测定有机化合 物的分子量。 8. 紫外-可见分光光度计应用的最新进展 （1）多组分不经分离、直接测量； （2）联用技术。 第二章 复习思考题 1. 电子光谱（亦称：紫外-可见吸收光谱）产 生的本质是什么？ 2. 产生紫外-可见分子吸收光谱的价电子跃迁 类型通常有哪几种？除此还有哪两种跃迁也 可产生紫外-可见吸收光谱？ 3. 在有机物紫外-可见吸收光谱解析中吸收带 是如何分类的？ 4. 紫外-可见分光光度法中的对比度是指什 么？在实际分析测定中有什么意义？影响对 比度的因素有哪些？ 5. 紫外-可见分光光度法定量分析的基本方法 有哪几种？有哪些扩展方法？ 6. 紫外-可见分光光度分析的特点是什么？ 7. 紫外-可见分光光度计的发展趋势是什么？ 参考书目 1．《仪器分析》，高等教育出版社，武汉大 学化学系编，2001年6月第一版 2．《仪器分析》，林新花 主编，华南理工 大学出版社，2002年第一版 3．《现代仪器分析》上册，清华大学出版社， 清华大学分析教研室编，1983年 4．《分光光度分析》（分析化学丛书第四卷， 第一册），科学出版社，罗庆尧、邓延倬、 蔡汝秀、曾云鹗编著，1998年第二次印刷， 1992年第一版 5．《分光光度学》，机械工业出版社，杨 茹，邱法林，刘翊编，1998年6月第一版第 一次印刷 6．《紫外、可见分光光度法》上册，原子 能出版社，陈国珍等编，1983年 7．《分析化学》，人民教育出版社，成都 工学院，上海化工学院编，1979年 8．《现代仪器分析实验与技术》，清华大 学出版社，陈培榕、邓勃主编，1999年12月 第一版