从虾壳中制备虾青素.doc

从虾壳中制备虾青素 原材料的选择 前言 虾青素（Astaxanthin），即 3,3’-二羟基 -4,4’-二酮基-β,β’-胡萝卜素，分子式为C40H52O4，相对分子质量为596，其结构式如下(其中R= CH3)。呈鲜红色，在水生动物、鸟类羽毛及植物叶、花、果中广泛存在，具有极强的抗氧化、抗癌变、 增强免疫作用的功能。 一 虾青素的生理功能 虾青素可淬灭单线态氧，清除自由基，阻止脂质过氧化，保护机体免受伤害, 预防癌症发生，还能促进人体免疫球蛋白的产生，具有更高的免疫调节活性。研究表明，虾青素具有抗氧化活性的类胡萝卜素,虾青素的抗氧化性比β-胡萝卜素高约10倍，比维生素E高约500倍。虾青素已被认为是“超级维生素E”。体外细胞培养试验研究虾青素对鼠免疫活性细胞的繁殖及功能的影响，结果显示虾青素比裸藻酮和β-胡萝卜素具有更高的免疫调节活性。最新研究表明，虾青素具有比β-胡萝卜素更强的抑制癌变的能力。 二 虾青素的商业开发 由于动物本身不能够合成虾青素，而且绝大部分动物也不能把其他类胡萝卜素转化成虾青素，因此必须从食物中摄取虾青素。目前虾青素已经在美国被批准为食品添加剂，并且在三文鱼的养殖中得到了很好的应用。现在市场上虾青素的售价很高，单价达2000-2500美元每公斤（虾青素含量3%），而虾青素软胶囊每瓶140元，每瓶虾青素总量为360mg。在2000年，虾青素的市场容量估计就已经达到了每年2亿美元。因此进一步研究虾青素对人体的作用，开发相关的保健品和保健化妆品，则可以扩大天然虾青素的应用范围和市场。 三 虾青素的来源 虾青素主要有两种生产方式，即化学合成和天然提取。 一）化学合成 虾青素化学合成法要经过多步化学和生物催化反应才能完成，其化学合成的前体物质为（S-3-乙酸基-4-氧代-β-紫罗酮，它是不同的微生物对（R）萜烯醇醋酸盐不对称水解，经过萃取，反流分布及重结晶等技术处理而得到产物。人工合成的虾青素大多为顺式结构，而生物体合成的虾青素大多为反式结构。动物体对人工合成的虾青素吸收能力较弱，而且人工合成的虾青素的着色能力和生物效价远比天然虾青素低。因而目前的虾青素生产主要是从单胞藻、酵母和水产品废弃物中提取天然虾青素。 二）天然虾青素的生产 1 利用藻类生产虾青素 目前报道可生产虾青素的微藻有雨生红球藻（Haematococcus pluvialis）、湖泊红球藻（Haematococcus lacustris）和湖泊红球藻（Chlorococcum sp.）。雨生红球藻中虾青素含量可达10-40mg/g，是自然界中天然虾青素含量最高的生物。利用大规模养殖红球藻生产虾青素是目前天然虾青素工业化生产的一条重要途径。但是藻类的自养周期长，需要光照，生产场所在一定程度上受到限制，并且藻类破壁释放虾青素困难，因此进行大规模生产比较困难。 2 利用发夫酵母生产虾青素 已知能生产虾青素的微生物有乳酸分支杆菌（Mycobacterium lacticola）、短杆菌103（Brevibacterium），以及真菌担子纲的发夫酵母属（Phaffia rhodozyma）。其中乳酸分支杆菌只能在烃类培养基上而不能在营养琼脂上产生虾青素，而短杆菌103要在石油上生长，发酵结束时虾青素产量不足0.03mg/g，因此，两者实际应用的意义均不大。酵母作为色素开发源具有许多有利的条件，如不需光照，可异养代谢，生长快、可高密度培养等，用廉价的纤维素酶水解产物培养的红发夫酵母中虾青素含量也可达到720-1080μg/g，但相对于红球藻来说，酵母中虾青素的含量仍太低。 3 从水产品废弃物中提取虾青素 在自然界中，虾青素主要以酯的形式大量存在于软体动物(如虾及蟹)的壳内，虽然含量低，甲壳中的灰分和甲壳质也限制了虾青素的提取，但由于目前还没有找到更好的方法。目前，挪威等国家采用的青贮技术的回收率较高 ( 180 μ g/g 废弃物) , 且纯度也较其他处理方法高。国内外的虾蟹加工业每年有1000万吨的甲壳类废弃物，资源丰富。 目前，主要是从甲壳类水产品的废弃物中提取虾青素。全世界每年有几百万吨的虾壳作为甲壳质生产的原料，工业上用酸碱交替法制备甲壳质后会产生大量的含有虾青素和蛋白质的酸碱废水，对环境造成了污染。如果能在生产甲壳质的同时又能提取出虾青素和蛋白质，不仅可以使企业获得更大的经济利益，而且有利于提高甲壳质的质量，减少废水的色度，对废水治理具有积极的作用。 四 水产废弃物来源 长江三角洲等地的人喜欢吃龙虾(本文所指的龙虾学名克氏原赘虾，俗称淡水小龙虾)。每只小龙虾的可食比率为20%一30%，还有70%一80%的部分(主要为虾头和虾壳)被废弃。而在这些被废弃掉的虾壳和虾头里，蕴藏着巨大的经济价值。如果能对废弃的虾头、虾壳形成产业化、规模化的深加工和综合