04_第四章_化学热力学基础研讨.ppt

化学 要使上述反应正向自发进行，问温度至少要上升到多少K？ 解：反应正向自发，则ΔrGmo(T) 0 ΔrGm?(T）= ΔrHm? - T ΔrSm?0 有：T＞ Δr Hm?/ΔrSm?。 T Δr Hm?/ΔrSm?。 本 章 总 结 1、基本概念，特别是对各状态函数的理解。 2、定温，标准态下，化学反应ΔrHm?(298.15K)、ΔrSm?(298.15K）的计算。 3、定温，标准态下，化学反应ΔrGm?(298.15K）、ΔrGm?(T）的计算，特别掌握吉-赫公式的运用。 （3） △rHm﹥ 0， △rSm﹥0（吸热、熵增反应） △r Gm(T)＝△rHm (T)－T △rSm(T) 只有△rHm ﹤T △rSm时，反应自发！ 通常比较小 故：一般只有在高温下， △r Gm ﹤0，反应自发；低温下， △r Gm ﹥ 0，正向反应不能自发。 （4） △rHm﹤ 0， △rSm ﹤ 0（放热、熵减反应） △r Gm(T)＝△rHm (T)－T △rSm(T) 只有△rHm ﹤T △rSm时，反应自发！ 通常比较小 故：一般只有在低温下， △r Gm ﹤0，反应自发；高温下， △r Gm ﹥ 0，正向反应不能自发。 － + + － ?H 高温下,逆反应自发 T ?H/?S 为正 低温下,正反应自发 T ?H/?S 为负 － 高温下,正反应自发 T ?H/?S 为负 低温下,逆反应自发 T ?H/?S 为正 + 任何温度下,逆反应自发 永远正 － 任何温度下,正反应自发 永远负 + 反应方向 ?G ?S 温度对吉布氏自由能的影响 例：求反应 CaCO3(s) =CaO(s) + CO2(g) ΔrGmo298=? 已知： CaCO3(s) =CaO(s) + CO2(g) Δ f H mo （KJ.mol-1)： -1206.9 -635.6 -393.5 Sm o （J.K-1.mol-1): 92.8 39.8 213.7 解： ΔrH mo =（-635.6)+(-393.5) –(-1206.9) =177.8 KJ.mol-1 吸热 ΔrSmo = 39.8 +213.7 -92.8 = 160.7 （J.K-1.mol-1) = 0.1607 kJ.K-1.mol-1 熵增加 ΔrGmo(298.15K) = ΔrHmo-TΔrSmo = 177.8- 298.15 ×0.1607 =129.9 (kJ.mol-1) 0 故该反应在298.15K时为正向非自发反应。 由吉—赫公式，得 =177.8/0.1607=1106(K) 。 （4） 自发过程的方向都有可判断的依据。 水从高流向低 高度差Δh＜0 热量传递 电流传递 电位差ΔE＜0 温度差ΔT＜0 （5） 自发过程与变化速率无关。 2. 化学反应自发性的因素： 因素一： 能量变化 首先，考察化学反应焓变的情况，例以下反应： H2(g) +Cl2(g) ? 2HCl(g) 2Fe(s) +2/3O2(g) ?Fe2O3(s) CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g) ΔrHmθ(298K)= 178 KJ.mol-1 ΔrHmθ (298K) = -184.6 kJ·mol-1 ΔrHmθ(298K) = -824.0 kJ·mol-1 就你们所学知识，分析上述三个反应进行的难易程度如何？ 上面第1、2个反应焓变都小于零，其反应都容易向右进行；而第3个反应的焓变大于零，该反应要在高温下才能进行(1113K)。 由此可以得到一个结论：焓变减少有利于化学反应的正向进行。 【了解】：最低能量原理（焓变判据）： 1878年，法国化学家 M.Berthelot和丹麦化学家 J.Thomsen提出：自发的化学反应趋向于使系统放出最多的能量。 是否所有自发进行的过程都是焓变减少呢？ 有些吸热过程也能自发进行 显然，焓变仅是决定反应方向的因素之一。 但不能单靠焓变（放热或吸热）作为化学反应进行方向的判据。研究发现，还有另一因素能决定化学反应方向，该因素为： 因素二： 混乱度增加 # % # % # % # % # % # % #