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PVTPropertiesofPolymers翻译
1引言
对于聚合物物理与工程来说,聚合物的PVT(压力-体积-温度)性能是非常重要的。图1是非晶态聚合物(a)和半晶态聚合物(b)的典型PVT图解。这个PVT图解说明了一个确定的体积是关于温度和压力的一个函数。随着温度的升高,其所对应的具体体积也会随之升高。这是聚合物的热量传递。任意聚合物的最初无定形转变被称为它的玻璃化温度,Tg。然而Tg不是一个急剧转变,在Tg上下的数据将会产生交点,这个交点被普遍认为是Tg。如图1所示,比起非晶态聚合物,半晶态聚合物有不同的热反应。对于非晶态聚合物而言,Tg很明显是聚合物由固态到融化的温度。在熔融态下的每温度扩张速率的增值比在固态下小很多。相反地,半晶态聚合物有足够的结晶度来维持结构的持续性在Tg之上。当在这种聚合物中的非晶态含量呈现出一种Tg聚合物,晶体结构允许特性达到接近晶体融化的温度。
(b)
图1. 典型的非晶态聚合物(a)和半晶态聚合物(b)的 PVT 图解(Zoller Walsh, 1995).
在材料科学领域,聚合物PVT数据在学域价值上变得越来越重要了。额外的使用PVT数据可以至少概括为八个主要方面(Berry et al.,19 98;Hess, 2004):
● 高分子聚合物可混性预测;
● 基于自由体积概念之上的使用性及聚合物材料和成分的使用寿命的预测;
● 状态(EOS)和分子结构减少系数的相互关系;
● 在体积影响伴随着反应的情况下,评价聚合物熔体中的化学反应的开始与发展进程;
● 与溶剂或气体接触的体系的材料性能;
● 相变本质的研究;
● 采用优化加工参数来代替采用反复试验建立的参数;
● 计算聚合物熔体的表面张力;
对于大量生产要求有精确尺寸的复杂形状产品而言,注塑成型是非常普遍的一种技术。在注塑成型加工工艺过程中,诸如收缩、弯曲和凹痕等缺陷将致使压力大大降低,而且对尺寸的精确度及长期尺寸的稳定性都会产生影响。诸如Moldflow (Autodesk, Inc., San Rafael, CA) or Moldex 3d (CoreTech System Co., Ltd., Taipei,China)的这些软件是为了减少生产零件时在塑料组分伴随的收缩或弯曲的风险,这种风险是在生产零件中基于可靠地数据,通过提供定量预测来减小的。在数值模拟的注射成型工艺这些软件包一个重要的输入数据集是PVT数据(Brown Hobbs, 1998)过程分析表明,最佳条件可以通过应用PVT图()来获得,尤其是PVT图是用于与计算机控制的过程(Menges Thienel, 1977)更准确预测、评估、优化和计算获得更准确的数据
这一章是介绍注射成型聚合物PVT性质分为三个部分详细的介绍聚合物PVT性质不同测量其次是测试模式然后聚合物PVT数据两个主要应用领域的详细说明包括数值模拟和过程控制
2聚合物PVT属性
在本节中,聚合物PVT性质不同测量进行了详细的介绍包括常规测量活塞模具技术和封闭液技术一些改进实验技术考虑冷却速率使用注塑机挤出机在线技术等
2.1传统的测量
使用膨胀计是测量最常见的技术高分子的温度和压力主要有两种不同的传统技术进行PVT的测量活塞模具技术和封闭液技术
2.1.1活塞模具技术
活塞模具技术这材料封闭和加压在刚性模使用紧密融入模具在测量周期的材料通过测量活塞温度和压力可以改变的这种技术的优点是设计,可以完成它的缺点在于,压力应用不是静水因为材料贴在墙上(He Zoller,1994)。其他活塞和模具之间形成隙,以及当样本固化et al.(1996)应用了这个活塞模具技术,他曾经使用了 - 100设备
图2. 活塞模具技术(a) 封闭液技术(b).
图3. PVT100操作原理示意图 (SWO Polymertechnic GmbH, 1998).
2.1.2封闭液技术
封闭液技术样品被封装在一个刚性的样品室埋进流体(汞或硅油一个灵活的墙或波纹管这个波纹管通过减少样品室体积和流体聚合物遥感累积体积变化静水压力流体聚合物绝对比体积可以通过纠正相对体积与特定的体积压力和温度都。这种技术的优点
●无论在固态样本被围
●无泄漏和摩擦
●测量的体积变化并不聚合物样品有
●加压流体和反应可能发生聚合物和围流体
Quach Simha (1971) 基于封闭液技术构造了一个装置汞被为封闭液工作范围0≤T≤20摄氏度和1≤P≤200兆帕之间。在测量特定的体积变化苯汞显示精度2×10-4 cm3/g。Zoller et al. (1976)开发了一个基于经典的封闭液技术设备(Gnom
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