稀土离子-毕业论文.doc

稀土发光材料被广泛应用于照明、激光、显示和检测等诸多领域，对推动经济发展和服务社会都产生了巨大的作用。发光二极管由于具有寿命长、能量转换效率高、稳定性好、价格低等优点而被广泛使用与照明和显示领域。随着LED的芯片的不断发展，目前LED已被广泛使用于电子、通讯、汽车、医疗器械、LCD背光源和照明等诸多领域。 1.3稀土离子的f-f跃迁的发光特征 通常遇见的稀土离子的发光可以分为两类：一类是现状光谱的4fn组态内跃迁，称为f-f跃迁，另一类是窄带光谱的f-d跃迁。对于电偶极作用引起的跃迁而言，f-f跃迁是禁戒的，而f-d跃迁是允许的跃迁。 稀土离子的f-f跃迁的发光特征归纳如下： 发射光谱呈现状，受温度和主晶格的影响较小； 浓度猝灭小； 温度猝灭小，即使在400～500℃仍然发光； 由于f电子处于内壳内，被5s25p6电子有效屏蔽，故基质对发射波长的影响很小； 谱线丰富，可从紫外延伸到中红外； 1.3.2谱线强度 镧系离子的f-f跃迁主要有电偶极跃迁、磁偶极跃迁和电四级作用。按照电偶极跃迁的选择定则：是宇称禁戒的，而对于镧系离子的f组态，l=3,f-f之间的跃迁则属于宇称禁戒的。这方面的理论计算工作于1962年由Judd 和 Ofelt 同时解决，此后对f-f跃迁的振子强度和光谱参数进行了大量的定量计算。 Judd 和 Ofelt根据镧系离子在其周围电场的作用下，4fn组态与相反宇称的组态4fn-15d和4fn-1n′l′混合而产生的”强制的”电偶极跃迁，提出了研究镧系离子的谱线强度的Judd-Ofelt 理论，引进了三个强度参数()。根据Judd-Ofelt 理论，电偶极跃迁的振子强度Ped可以写为： Ped=， = =，其中=9.0， 式中，为跃迁的能量(cm-1); n为介质的折射率；为约化矩阵元，从不同始态〈S, L, J〉至终态〈〉之间跃迁的约化矩阵元可从参考文献中获得。振子强度的实验值可以从吸收光谱按下式求得： Pexp=4.13810-9，式中为摩尔消光系数。 将Pexp、和的数据代入上式，用最小二乘法即可标出三个强度参数2，4，6 （或）。 值得注意的是，当Pmd的数值不可忽略时，在计算时应该扣出。在f-f跃迁中，磁偶极和电四级的作用同样对振子强度有所贡献，但是数量级要比电偶极的作用小。另外，在f-f跃迁中，当以Russell-Saunders 耦合时，按照磁偶极跃迁的选择定则：(但不发生J=0→J=0),f-f之间的磁偶极跃迁是宇称允许的。按此规则，只有基态光谱项的J能级之间的跃迁才不是禁戒的，但由于镧系离子中存在较强的自旋-轨道耦合，致使按L和S的选择定则不再是严格的，因而在其它能级之间的磁偶极跃迁也可观察到。 磁偶极跃迁的振子强度Pmd可按下式计算： Pmd=，式中，为跃迁的能量(cm-1); n为介质的折射率；为谱线强度，它定义为： 2。稀土离子由基态到激发态的磁偶极跃迁的振子强度Pmd可写成Pmd=形式。其中=为折射率因子，为振子强度参数。 与电偶极跃迁的振子强度相比，磁偶极跃迁的振子强度在数量级上要小。下表列出了LnP5O14晶体的主要吸收峰的位置，吸收横截面和振子强度。 稀土离子 吸收峰位置 吸收横截面10-20 cm2 振子强度10-6 Pr3+ (4f2) 基态3H4 光谱项 波数/cm-1 波长/nm 1D2 16900 591.7 0.70 1.6 17000 588.2 17400 574.7 3P0 20900 478.46 1.72 3.2 Er3+ (4f11) 基态4I15/2 4S3/2 18500 540.5 1.22 0.76 18600 537.6 4S11/2 18900 529.1 1.29 4.75 19200 520.8 2.29 19300 518.1 2.20 19400 515.46 1.48 表11 LnP5O14晶体主要吸收峰位置、吸收横截面和振子强度 在f-f跃迁中电四级跃迁也是宇称允许的，但是其振子强度很弱，估计约为10-11。因此，在实验和理论计算中可忽略不计。 1.3.4超敏跃迁 稀土离子大多数的f-f跃迁受周围环境的影响较小，然而在大量的实验中人们发现某些跃迁对周围环境影响非常敏感，并且可以产生很强的跃迁，这类跃迁称我超敏感跃迁。1964年Judd等人大量总结实验规律发现，这种跃迁的选择规则遵循，这个选择定则和电四级跃迁的选择定则相同。对应于这些超敏感跃迁的谱线强度随着环境的不同可以改变2-4倍，甚至可以比在溶液中相应的跃迁强度大200倍以上。同时，由电偶极的Judd-Ofelt公式可知，其与2参数有关，这说明2参数对周围环境具有特殊的敏感性。根据超敏感跃迁