山东大学工程化学第5章节.pptVIP

第五章 分子结构和晶体结构 原子之间强烈的作用力称之为化学键 化学键主要分为金属键、离子键和共价键 本章主要讨论： 共价键的形成——价键理论 分子结构——杂化轨道理论 共价分子之间的作用力 晶体的基本类型及其特征 通过本章的学习，可以初步判断物质的物理性质和化学性质 第一节 共价键的形成 同种非金属元素之间、不同种非金属元素之间以及电负性相差不大的非金属－金属元素之间一般以共价键结合形成共价型分子。 近代共价键理论主要有价键理论（VB法）和分子轨道理论（MO法）。本章主要介绍价键理论。 1927年海特勒和伦敦运用量子力学原理，通过求解氢分子的薛定谔方程，认识到了共价键的本质，经过发展形成了共价键理论。 这是他们发表在Zeitschrift für Physik(物理学杂志), 44, 455—472 (1927)上的论文原件，两位科学家时年分别为23和27岁。 一、价键理论 （1）两原子自旋方向相反的未成对电子相互接近时可以配对形成共价键。 原子中有几个未成对电子就可以形成几个共价键——共价键的饱和性。如H只能形成H2，H和O只能形成H2O，H和N只能形成NH3等。 （2）原子轨道相互重叠时，只能“正－正”或“负－负”重叠，否则不能形成共价键——对称性匹配原理。 （3）原子轨道在重叠时，总是优先沿着重叠最多的方向进行，重叠越多共价键越稳定——最大重叠原理。最大重叠原理决定了共价键具有方向性。 根据价键理论要点，对于s和px轨道的重叠只有（a）方式可以形成稳定的共价键。 3、σ键和π键 二、杂化轨道理论和分子的空间构型 价键理论解释双原子分子的成键情况非常成功。但对于多原子分子的成键情况及空间构型不能解释。 如BeCl2分子，实验测得为直线型，键角180°，两根Be－Cl键完全等同。而按照价键理论，Be原子2s轨道上的电子已配对，无法形成共价键。如果考虑2s轨道上的一个电子激发到2p轨道上去，确实有两个未成对电子，但成键时，两根键所用的轨道不同，其性质必然不同，其方向性也难以确定。 为此，1931年，鲍林在电子配对法的基础上提出了轨道杂化的概念，现已发展成为杂化轨道理论。 莱纳斯·鲍林（1901－1994），著名的理论化学家，先后两次单独荣获诺贝尔奖(1954年的化学奖，1962年的和平奖)，被誉为20世纪科学怪杰 。 1、杂化轨道理论要点 2、杂化类型 （1）sp杂化 一个s轨道和一个p轨道进行的杂化称为sp杂化。现以BeCl2 分子为例，说明sp杂化及其成键过程。 在Cl原子的影响下，Be原子2s轨道上的一个电子激发到同为价层的一个2p轨道上去，然后一个2s轨道和一个2p轨道杂化成两个完全等同的sp杂化轨道，杂化过程可用下图表示： sp杂化轨道的形状及BCl2分子的空间构型如图所示 （2）sp2杂化 （3）sp3杂化 （4）不等性sp3杂化 键角应为109°28’，但由于孤电子对离核较近，对成键电子对有排斥作用，将键角压缩为107°18’。空间构型为三角锥形。 再以H2O分子为例： 与NH3分子的情况类似，但O原子周围有两对孤对电子，对成键电子对的排斥作用将更大一些。实测H2O分子的键角为104°45′，其空间构型为“V”形。 杂化轨道理论总结 杂化类型 sp sp2 sp3 不等性sp3 参与轨道 1个s1个p 1个s2个p 1个s3个p 1个s3个p 杂化轨道数 2 3 4 4 成键轨道夹角 180° 120° 109°28′ 90°θ109°28′ 分子空间构型 直线形 平面三角形 四面体型 三角锥形、“V”形 实例 BeCl2 BF3 CHCl3 NH3、H2O HgCl2 BCl3 SiF4 PH3、H2S 中心原子 Be、Hg B