气相色谱-柱后分流-反吹技术测定含脂羊毛中有机氯和有机磷类杀虫剂残留.pdfVIP

第37卷 2009年3月 分析化学(FENXI HUAXUE) 研究报告 Chinese Journal of Analytical Chemistry 第3期 351～356 气相色谱一柱后分流一反吹技术测定 含脂羊毛中有机氯和有机磷类杀虫剂残留 赵洁“ 王恒2 陈庆东1 陈志伟1 栾伟3 1(上海出入境检验检疫局工业品与原材料检测技术中心，上海200135) 2(华东师范大学化学系，上海200062) ’(安捷伦科技有限公司(上海)，上海200131) 摘 要建立了同时测定含脂羊毛中20种有机氯和有机磷类杀虫剂残留的气相色谱一柱后分流一反吹检测方 法。通过二氧化碳超临界萃取技术提取含脂羊毛样品中的杀虫剂残留并经中性氧化铝固相萃取柱净化，采用 气相色谱一柱后分流技术，可以同时得到3个检测器信号(MSD、p,ECD和NPD)，可对两类杀虫剂准确定性和 定量分析。同时运用反吹技术，减少样品中高沸点杂质对色谱系统的污染。3个添加水平的回收率为85．6％ 一120．9％，相对标准偏差在1．2％一17．3％之间。方法干扰小、重现性好、自动化程度高，能够对含脂羊毛中 有机氯和有机磷类杀虫剂残留准确地定性定量分析。 关键词有机氯，有机磷，杀虫剂，含脂羊毛，气相色谱，柱后分流，反吹 引 言 牧场常将有机氯和有机磷类杀虫剂喷洒在羊身上或储存的羊毛上，以防治虫害。但如果处理不当， 含脂羊毛中残留的杀虫剂会影响人体健康并危害生态环境。欧盟有关纺织品生态标签(Eco—Label)标 准的指令2002／371／EC?对包括有机氯和有机磷农药在内的30多种杀虫剂在含脂羊毛中的残留提出 了限量要求。 由于有机氯和有机磷类杀虫剂大多是亲脂性的，易聚集在羊毛脂肪里，因此萃取杀虫剂时一部分羊 毛脂也会同时被萃取出来，羊毛脂中的脂肪酸、二醇、二酯、固醇和甾酮等各类杂质旧1会对杀虫剂的定 性和定量分析造成严重十扰。目前文献报道了采用液液萃取(LLE)∞3或液相微萃取¨]、凝胶渗透色谱 (GPC)¨娟1或固相萃取(SPE)¨’9川等技术对样品进行前处理，并通过气相色谱方法对有机氯和有机磷 类杀虫剂进行测定。高灵敏度的选择性检测器，如微电子捕获检测器(斗ECD)、火焰光度检测器 (FPD)、原子发射检测器(AED)、氮磷检测器(NPD)等，广泛应用于杀虫剂残留检测一“。但是由于单 一的选择性检测器并不能完全避免假阳性结果，因此双检测器¨1(电子捕获检测器(ECD)和NPD同时 检测有机磷)、双柱n4’151、气质联用”’虬”·16川等技术的应用可以更准确地进行定性定量分析。 本研究采用二氧化碳超临界萃取技术作为含脂羊毛中杀虫剂残留的萃取方法，利用固相萃取技术 对萃取接收液进行净化，建立了气相色谱柱后分流及反吹技术测定含脂羊毛中20种有机氯和有机磷类 杀虫剂残留的分析方法。通过微板流路控制装置将色谱柱尾端三路分流，分别接质谱检测器(MSD)、 恤ECD和NPD 3个检测器，实现一次色谱分析可以同时获得3个检测器的色谱信号。利用GC／MS全扫 描方式(SCAN)采集数据，通过解卷积报告软件(DRS)对IxECD和NPD的阳性结果进行准确地定性分 析，并根据tLECD和NPD的色谱信号对检测到的杀虫剂残留进行定量分析。 2 实验部分 2．1仪器与试剂 SFE-2型超临界萃取系统(美国Applied Separation公司)；7890N气相色谱仪(配备I_LECD，NPD以 及5975C质谱检测器，美国Agilent公司)；DC一12氮吹仪(上海安谱科学仪器有限公司)；VISIPREPTMDL 防交叉污染固相萃取装置(美国SUPELCO公司)；LC-Alumina—N固相萃取柱(3．0 mL，1．0 g，粒径为 2008-08-04收稿；2008一10．3l接受 本文系E海出入境检验检疫局科研基金(No．HK023-2007)资助项目 ·E·mail：jiezha022@sina．com 万方数据 352 分析化学 第37卷 50“m，美国SUPELCO公司)。 乙酸乙酯、环己烷、正己烷均为色谱纯级(美国TEDIA公司)；a一六六六够一六六六、y一六六六(林丹)、 6-六六六、P，P-DDE、p，P-DDT、P，P-DDD、六氯苯、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、胺丙畏、二嗪磷、除线磷、皮 蝇磷、毒死蜱、毒虫畏、蝇毒磷、爱杀松及甲基嘧啶磷的标准品纯度均大于95．O％(德国RdH公司)。 2．2色谱分析条件 ’ DB-5 ms毛细管色谱柱(30 m×0．32 mm i．d．，0．25 Ixm)；进样口温度：300℃；不分流进样，进样量 1“L；载气：氦气(99．999％)，流速1．0 mL／min；柱温升温程序：110℃保持1 min，以2℃／min升温到 150℃，再以3℃／mi