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- 2017-03-29 发布于湖北
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无机化学第八章作业参考答案讲述
第八章作业参考答案 6题:碳的价电子构型为2s22p2,可采取sp、sp2、sp3三种杂化。因碳?碳单键键能特别大(374 kJ·mol?1),易形成同原子长链分子,构成种类繁多的有机物。Si由于原子半径增大,不能形成稳定的Si=Si双键,而以共价单键形成化合物,因较难自相成键,所以其化合物的种类远不如碳。 由于在CO2中,通过大π键可以形成非常稳定的单个CO2分子,所以其晶体归属于分子晶体,其熔点低,导致在室温下为气体。而Si半径大,不能与O形成大π键,导致单个的SiO2分子不能稳定存在,为了分子的稳定,Si通过与O形成最多的Si-O键,即以SiO4四面体为结构单元形成三维网状结构来达到其稳定性,即成为原子晶体,所以其熔点非常高,导致在常温下为固体。 8题:(1)CF4因为分子结构高度对称,C-F键的键能大,且C的所有价轨道已用完,所以不水解;而BF3为缺电子物质,B还有一条空的价轨道未使用,很容易接受OH基提供的孤对电子,所以易水解,同理SiF4也易水解; (2)空气中的CO2进入试剂与Na2SiO3发生反应:Na2SiO3+CO2+H2O==H2SiO3+Na2CO3 生成的硅酸使溶液变浑。 (3)主要是用金属或C还原后的产物会成为杂质,导致硅和硼的纯度下降。 (4)Si单质因化学性质很稳定,遇硝酸会发生钝化而不溶,当有HF存在时,因F-的配位性,能形成稳定的SiF62-配离子,使Si可以溶解在HNO3+HF混合酸中。 3Si + 4HNO3 + 18HF == 3H2SiF6 + 4NO + 8H2O Si具有两性,可以与碱反应而溶解 。 10(1)通过NaOH碱溶液,CO2被吸收 (2)同(1),也可用Ca(OH)2溶液吸收CO2 (3)把含杂质的气体通过装有连二亚硫酸钠(保险粉)的玻璃管,O2被吸收,再通过无水CaCl2除去水。 (4)方法一:先用KMnO4溶液吸收SO2,再用醋酸二氨亚铜溶液[Cu(NH3)2]Ac吸收CO,最后用浓硫酸吸收水。方法二:用浓NaOH溶液吸收CO2,然后酸化重新获得CO2气体。 14题: (1)反应: Ca2+ + CO32- + 2H2O == Ca(OH)2 + H2CO3 因平衡常数太小,说明上述反应难向右进行。即不能形成Ca(OH)2沉淀,只能是CaCO3沉淀; (2) 同理:反应: Pb2+ + CO32- + 2H2O == Pb(OH)2 + H2CO3 因平衡常数不是太大,说明上述反应可以向右进行,但不是绝对控制步骤。而PbCO3的Ksp与Pb(OH)2的接近,所以最终产物是碱式碳酸铅Pb2(OH)2CO3沉淀; (3) 同理:反应 2Al3+ + 3CO32- + 6H2O == 2Al(OH)3 + 3H2CO3 因平衡常数太大,说明上述反应向右进行彻底。即最终产物为Al(OH)3沉淀和CO2气体。 20: (1)利用H3AsO4在强酸性条件下的氧化性,使用KI-淀粉溶液做还原剂,在强酸条件下H3AsO4可以反应产生I2,溶液变蓝。(如果用I2-OH-—淀粉液,蓝色褪去,则H3AsO3反应) (2)加BaCl2, 产生白色沉淀的是(NH4)2SO4,无现象的是NH4Cl。 (3)利用KNO2有还原性而KNO3无来进行区别,加酸性KMnO4, 褪色的是KNO2,无现象的是KNO3。 (4)取四种溶液于四只试管中,向试管中加入酸性KMnO4,溶液褪色说明该溶液是NO2-。另取余下三种溶液加钼酸铵溶液,并加热,有黄色沉淀生成说明是PO43-。另取剩下两种溶液加NaOH后用气室法检验,产生的气体能使润湿的pH试纸变蓝,说明有碱性气体产生,即存在NH4+。无任何现象的是NO3-。 32解:(1) 因为在水溶液中,Cr2S3或Al2S3会发生完全水解: Cr2S3 + 6H2O == 2Cr(OH)3 + 3H2S Al2S3 + 6H2O == 2Al(OH)3 + 3H2S (2) 因在酸性溶液中H2S与Fe3+会发生氧化还原反应: H2S + 2Fe3+ == 2Fe2+ + S + 2H+ (3) 由于生成的MnS会溶于反应产生的H+中,得不到MnS沉淀。如果溶液中含有氨水,反应产生的H+被氨水中和,使体系保持中性或碱性,则MnS可沉淀析出。 40 解:以半电池I2/I-为正极,S4O62-/S2O32-为负极,组成原电池,则总反应为: I2 + 2S2O32- == 2I- + S4O62- 其平衡常数: K=1.08×1015 41解:已知[H+]=0.30mol/L;[Zn2+]=0.010mol/L;[Cd2+]=0.020mol/L; [H2S]=0.1mol/L (1) 设体系中的[S2-]=xmol/
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