现代表面剖析的技术—界面化学.pptVIP

第16章 现代表面分析常用 技术简介 由于固体表面的复杂性，对其表面结构、形态的表征受到限制。近20年来，由于高真空技术和电子技术的快速发展，使得对表面的形貌、组织结构、表面成分等的研究取得长足的进步。 本章对表面谱、表面形貌显微技术等常用的表面分析的方法作简单介绍。 1.光电子能谱 （photoelectron spectroscopy,PES) 具有足够能量的光子入射到样品，经相互作用后，使样品中原子或分子中的电子克服其结合能，而产生光电子e- ，反应表示为： S+hν S+*+e- 光电子能谱图 出射的光电子具有一定的动能，若利用监测器检测其动能，经放大器就可以记录样品中被 击出具有动能Ek的光电子数n(Ek)，这就是光电子能谱。 以Ek为横坐标， n(Ek)为纵坐标作图，就得到光电子能谱图。 若入射光的能量为hv，原子、分子中的电子结合能为Eb，光电子动能为Ek，根据能量守恒原理有 若入射光用紫外线时，激发原子的外层电子，称为紫外光电子能谱（ultraviolet photoelectron spectroscopy,UPS）。 若用X射线作为入射光，主要是激发原子的内层电子，称为X射线光电子能谱 X射线光电子能谱 X射线光电子能谱 (X-ray photoelectron spectroscopy,XPS) X射线光电子能谱常采用的靶主要是铝靶和镁靶。 用15KeV的电子轰击铝靶，其产生的特征X射线的能量为1486.6eV,线宽0.85eV， 镁靶的特征X射线的能量是1253.6eV，线宽0.70eV。 X射线光电子能谱 如果再使用石英晶体单色器，可将X射线单色化，线宽降低到0.3eV，这样可使分辨率较好。 它们的能量可以击出各种元素的内层电子，所击出的光电子的能量为102-103eV。 X射线光电子能谱 元素的特征峰 X射线光电子能谱中可以观察到元素的特征峰，与样品的物理化学性质有关。 元素的特征峰反应了内层电子的性质，由于内层电子能级间隔较大，容易在X射线光电子能谱中分辨开来，故XPS适宜于进行元素的定性分析。 X射线光电子能谱 化学位移 原子所处的化学和物理环境改变，会使特征峰移动，这称为化学位移。 一般来说，原子外层电子密度减少时（如氧化数增大或与电负性较大的原子相连），内层电子受到的有效核电荷将略微增大，结合能增大，反之，结合能减小。 利用化学位移，可以分析原子的成键情况和价态的变化。 X射线光电子能谱 使用XPS测试样品，一般是利用特征峰的峰面积，用相对灵敏度因子法进行半定量分析，一般测量误差10%-20%，检测灵敏度为0.1%左右。 样品用量少（约10-8g)，不需要进行样品前处理，可以给出元素化学态信息，进而可以分析出化合物的组成。 2.观察表面形态显微镜 透射电子显微镜 (Transmission electron microscope,TEM) 扫描电子显微镜 (scanning electron microscope,SEM) 扫描隧道显微镜 (scanning transmission electron microscope,STM) 原子力显微镜 (atomic force microscope,AFM) 扫描电子显微镜 以电子探针对试样进行扫描轰击， 将被轰击微区发出的二次电子信息（包括二次电子、特征X射线、阳极荧光等） 用探测器逐个加以收集，经过适当处理并放大， 依此放大信号来调制同步扫描的显像管的亮度，在显像管的荧光屏上得到该信息提供的样品图像。 扫描电子显微镜 扫描电子显微镜 SEM是常用的材料表面的测试仪器，其放大倍数达几十万倍。 SEM要求试样为导电体，非导体试样应事先镀上导电层，如金、银或碳等。 SEM可以研究所有材料的表面结构，如 3.红外光谱 傅里叶交换红外光谱（Fourier transform infrared spectrometer,FTIR） 是基于光相干性原理而设计的干涉型红外分光光度计，不同于色散型红外分光光度计，被称为第三代红外光谱仪。 第一代是棱镜作为色散元件，依据光的折射原理 第二代是光栅作为色散元件，依据光的衍射原理 FT-IR的部件构成 目前所用的干涉仪大多数都是麦克尔逊（Michelson）干涉仪。 傅里叶变换红外光谱的基本方程是 I(x) 表示