第3章节金属催化剂和其催化作用.pptVIP

催化反应过程要求化学吸附的强弱适中。这与 费米能级之间存在一定的关系。 n 费米能级的高低是一个强度困素，对于一定的 反应物来说，费米能级的高低决定了化学吸附 的强弱。 n 如：当费米能级较低时，如d空穴过多的Cr、 Mo、W、Mn等由于对H2分子吸附过强，不适 合作加氢催化剂，而费米能级较高的Ni、Pd、 Pt对H2分子的化学吸附的强弱较适中，因此是 有效的加氢催化剂。 n 另外，费米能级密度好似一个容量因素，决定 对反应物分子吸量的多少。能级密度大对吸附 量增大有利。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 价键理论 认为过渡金属原子以杂化轨道相结合， 杂化轨道通常为s、p、d等原子轨道的线 性组合，称之为spd或dsp杂化。杂化轨 道中d原子轨道所占的百分数称为d特性 百分数，表以符号d%它是价键理论用以 关联金属催化活性和其它物性的一个特 性参数。金属的d%越大，相应在的d能 带中的电子填充的越多，d空穴越小。加 氢催化剂一般d%在40-50%之间为宜。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 晶面指数（密勒指数） 为了描述晶面特性，从空间点阵中划分出来的平面点阵，选择空间点阵的三个平移向量a，b，c的方向作为坐标轴，如图所示。 设有一个平面点阵或晶面与三个坐标轴相交，其截距分别为单位向量a，b，c的整数倍，若不相交时其截距为无究大，为防止这种现象，一般采用截距倒数的互质数比（h k l）来表示 如黑板上的图中截距分别为3，3，5则截距倒数的互质整数为1/3：1/3；1/5=5：5：3，这样该晶面指数为（5 5 3）。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 晶体结构基础知识介绍 晶体是按晶胞的几何图形在三维空间呈周期性无限重复位移而得的空间点阵。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 催化剂表面结构与吸附和催化性能 密勒指数（晶面指数）：晶面与三个坐标轴相交，载距为单位向量的倍数，但为了避免不相交的情况产生的截距无究大，而采用截距的倒数互质整数比来表示。晶面指数（２１３）数值很少有大于５的情况，密勒指数越小，一般来说，表面比较光滑，有高的原子密度，原子有相当相邻原子，即配位数，是稳定晶面的特征。 一般来说，高密勒指数晶面易产生缺陷而有利于吸附 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profi