UV固化涂料基础理论与应用选读.ppt

UV固化基础与塑料涂料 主讲：邱时信 2012-09-16 目录 一，光固化的原理（光化学基础） 二，光固化涂料的原料 三，光源和辐照装置 四，塑料UV涂料 1-1,光的透过和吸收 光的定义：光是具有特定频率（波长）的电磁辐射。它涵盖从宇宙射线到无线电波的范围。通常所说的光指的是紫外光、可见光、红外光。 宇宙射线(0.0005nm) Y射线(0.0005-0.001~0.14nm) X射线(0.001~0.14-40nm) UV(40-400nm) 可见光(400-800nm) 红外光(800-220000nm) 无线电波 ( 220000nm) 其中：紫外光又可分为真空紫外（200nm)、中紫外（200~300nm）和近紫外（300~400nm）。 中紫外和近紫外又可分为：UVA(315~400nm) UVB(280~315nm) UVC(200~315nm) 光固化涂料中应用较多的是UVA和UVB，UVC用于集成电路的光刻技术。 1-1光的透过和吸收  光吸收的本质：是光的能量转移到吸光物质，使吸光物质分子由低能量状态转化到高能量状态。例如从基态到激发态。 吸收的能量与波长的关系： ΔE=hv=hc/λ ΔE：分子激发态和基态的能级差 H: 为planck常数，其值为6.62*10-34J·S C: 光速,其值为3x108m/s=3x1017nm/s λ:波长，nm V: 光的频率，s 可见，波长越短，则能量越高，紫外光波长比可见光短，因此其能量较高，会对生物细胞产生破坏作用，可用来杀菌消毒，通常用的杀菌灯的主波长为200~300nm。 1-2，光化学的几个概念生色团和量子产率  生色团：虽然光的吸收是一个分子整体的性质，但在有机分子中，常将某一原子或原子集团看作是光吸收的一个单元，称之为生色团或发色团。 典型的有机生色团有C=0、C=C和芳香基团等。 在Photoinitiator分子设计中，常通过改变生色团的结构而实现其作用波长的改变。 量子产率：定义为每吸收一个量子所产生的反应物的分子数，这通常是对特定波长而言，即： Φ=（生成物分子数）/（吸收的量子数） 量子产率的测定对于了解光化学反应的过程和机理是很重要的，例如：Φ1表示存在链式反应。另外，对于photoinitiator的引发效率，Φ是一个重要的衡量指标。 1-2，光化学的几个概念激发态和电子跃迁 激发态和电子跃迁：分子受热能获得进行化学反应的活化能，而光化学反应活化能是由分子吸收光能获得的，两者基本化学理论没根本区别，但是，两者在发生反应时分子的电子排布是完全不同的。热化反应时，分子处于基态；光化学反应时，分子处于激发态。分子吸收光能后处于较低能级轨道的电子可以向较高能级轨道跃迁，从而生成激发态分子，这种跃迁必须服从一定的规则，服从这些规则的跃迁是“允许跃迁”，否则是“禁阻跃迁”， 注：“禁阻跃迁”实际上并不是完全不能发生，只是发生的概率小，表现在消光系数ε值很小，例如： n Л*即是“禁阻跃迁”，ε值约为10~100L·mol-1cm-1。 失活：激发态分子有较高的能量，相对基态来说是不稳定的，可以通过各种途径失去能量而回到基态，这称为失活。 a,如在失活过程中分子未发生变化，即回到基态的分子是原来的分子，则此过程称为光物理过程； b，如分子在激发态发生了化学反应，此时回到基态的分子已不是原来的分子，则此过程为光化学（反应）过程。 1-2，光化学的几个概念激发单线态和激发三线态 激发单线态和激发三线态：电子具有自旋，两个电子的自旋方向可以相同，即自旋平行，称为三线态，用T表示；也可以方向相反，即自旋反平行，称为单线态，用S表示。 几乎所有分子在其基态时电子都是配对（自旋反平行）的，即处单线态，一般以S0表示，而激发态分子是由原来配对的2个电子之一跃迁到较高的能级形成的，这2个电子的自旋可能是平行的，也可能