第3章化学热力学基础导论.ppt

第 3 章化学热力学基础 热化学方程式:(注意事项示例) H2 (g) ＋ 1/2O2 (g) ＝ H2O (g) ΔrHm? ＝－241.8 kJ·mol －1 H2 (g) ＋ 1/2O2 (g) ＝ H2O (l) ΔrHm? ＝－285.8 kJ·mol －1 H2O (l) ＝H2 (g) ＋ 1/2O2 (g) ΔrHm? ＝ 285.8 kJ·mol －1 N2 (g) ＋ 3H2 (g) ＝ 2NH3 (g) ΔrHm? ＝－92.2 kJ·mol －1 1/2N2 (g)＋3/2H2 (g) ＝NH3 (g) ΔrHm? ＝－46.1 kJ·mol －1 SO2 (g) ＋1/2O2 (g)＝SO3 (g) ΔrHm?(298K)＝－98.9 kJ·mol －1 SO2 (g) ＋1/2O2 (g) ＝SO3 (g) ΔrHm?(873K)＝－96.9kJ·mol －1 初步估计一个化学反应的熵变的一般规律 　　① 对于气体物质的量增加的反应，总是正值； 　　② 对于气体物质的量减少的反应，总是负值； 　　③ 对于气体物质的量不变的反应，其值一般总是很小。 ①H2O2 (l) ＝H2 O(l) ＋ 1/2O2 (g) 　　ΔrSm? ＞0 ΔrHm? ＜0 ；标准态下任意温度自发 ②CO (g) ＝C(石墨) ＋ 1/2O2 (g) 　ΔrSm? ＜0 ΔrHm? ＞0；标准态下任意温度均不自发 ③NH3 (g)＋HCl (g) ＝NH4Cl(s) ΔrSm? ＜0 ΔrHm? ＜0；标准态下低温自发,高温不自发 ④CaCO3 (s) ＝CaO(s) ＋ CO2 (g) ΔrSm? ＞0 ΔrHm? ＞0；标准态下,低温不自发,高温自发 必须综合考虑反应的摩尔焓、摩尔熵变及反应的温度条件，才能对恒温、恒压、不做非体积功条件下进行的化学反应的方向做出合理的判断。 ① ΔrHm? ＜0 ΔrSm?＞0 ΔrGm? ＜0 　　　　 　　　放热熵增，任意温度自发 ② ΔrHm? ＜0 ΔrSm? ＜ 0 高温：ΔrGm? ＞ 0 低温：ΔrGm? ＜0 　　　　　　　放热熵减，低温有利 ③ΔrHm? ＞ 0 ΔrSm? ＞0 高温：ΔrGm? ＜0 　　低温：ΔrGm? ＞ 0 　　　　　　　吸热熵增，高温有利 ④ΔrHm?＞0 ΔrSm? ＜0 ΔrGm? ＞ 0 　　　　　　　　　　吸热熵减，任意温度不自发 　　对体系混乱度的初浅理解： (1) 体系内部微观粒子的运动剧烈程度 (2) 体系内部微观粒子的排列秩序 1 混乱度和微观状态数 3 － 3 － 4 状态函数 熵 微观粒子的有序状态 微观粒子的无序状态 体系混乱度增大 B A C C A B C B A B A C C A B C B A A B C A C B B C A A B C A C B B C A B A C C A B C B A B A C C A B C B A A B C A C B B C A A B C A C B B C A B A C C A B C B A A B C A C B B C A 微观状态数为24 B A B A B A B A B A A B B A A B A B A B A B A B 微观状态数为6 微观状态数12 (a)3粒子3位置 (b)3粒子4位置 (c)2粒子4位置 ① 粒子的活动范围越大，体系的微观状态数越多； 微观状态数可以定量地表明体系的混乱度，微观状态数越多，表明体系的混乱度越大 。 ② 粒子数越多，体系的微观状态数越多。 体系的微观状态数 　　① 熵是体系的混乱度的量度。体系混乱度越大，表示体系熵值越高。 　　② 熵是状态函数 　　③ 熵用符号S表示，其SI单位为 J·K–1 　　④ 任何理想晶体在 0 K 时，熵都等于零 2 状态函数－熵 3 热力学第三定律和标准熵 (1) 热力学第三定律 在 0 K 时任何完整晶体中的原子或分子只有一种排列形式，即只有唯一的微观状态，其熵值为零 (2) 标准熵 　　标准状态下 1 mol 物质的熵值，也叫绝对熵 　　符号：Sm? 　　单位：J·mol－1·K－1 (3)　物质熵值变化的一般规律 　　①　具有加和性； 　　②　同一物质，熵值随温度升高而增大； 　　③　同