第三章水体有机污染分解.pptVIP

§3-3 水体中有机污染的化学过程 四、有机污染物的水解反应 5、L.P.Hammette方程 取代基常数σX ①σX的大小和符号与X的性质有关； 与X在苯环的位置有关；与反应类型无关。 ②σX是取代基极性效应的量度，或者是取代基改变苯环电子云密度的能力量度。 X—吸电基，KXKH σX0，说明取代基使苯环 侧链反应中心正电荷密度增高。 X—供电基，KXKH σX0，说明取代基使苯环 侧链反应中心负电荷密度增高。 X=H, σH = 0；σX0的基团为吸电基；σX0 的基团是供电基。 ③σX的计算： σX = logKx/KH = PKH – PKX §3-3 水体中有机污染的化学过程 四、有机污染物的水解反应 5、L.P.Hammette方程 反应常数ρ ①ρ值反映了一个化学反应对取代基 电子效应的敏感程度。 ρ= 0，kX=kH；ρ越大，︳KX/KH ︳越大。 ② 人为规定在25℃时，苯甲酸类化合物 在水中的离解反应ρ=1。 ③ρ与反应历程有关 ρ0，过渡态正电荷发展，供电基对反应有利； ρ0，过渡态负电荷发展，吸电基有利于反应。 ④ρ值得计算 §3-3 水体中有机污染的化学过程 四、有机污染物的水解反应 5、L.P.Hammette方程 哈密特方程的应用 苯甲酸乙酯(25℃)的kH = 1×10-7mo1-1.L·s-1, 反应常数ρ