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第10章 沉淀平衡 10-1 溶度积原理 10-2 沉淀与溶解 习题 溶度积常数(见p419附表6) Ksp越大则难溶电解质在溶液中溶解趋势越大,反之越小。 二、溶度积与溶解度的相互换算 溶解度s的单位g/L或mol/L,即饱和时的浓度。 AmBn(s)?mAn++nBm- s ms ns Ksp=[An+]m[Bm-]n=[ms]m[ns]n=mmnnsm+n 例1:室温下,AgCl的溶解度是1.93×10-3g/L,求AgCl的溶度积。已知AgCl的摩尔质量为143.3g/mol。 解: ①把AgCl溶解度单位(g/L)换算成mol·L-1 s=1.93×10-3g/L÷143.3g/mol =1.35×10-5mol·L-1 ②求Ksp AgCl(s) ? Ag+ + Cl- 饱和、平衡 1.35×10-5 1.35×10-5 Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-] =(1.35×10-5)2 =1.82×10-10 答:AgCl的Ksp为1.82×10-10 例2:Mg(OH)2的Ksp=1.20×10-11在298K时,Mg(OH)2的溶解度为多少? 解:Mg(OH)2(s) ?Mg2++2OH- 设溶解度为s 平衡时 s 2s Ksp=[Mg2+][OH-]2 =s(2s)2 =4s3 =1.2×10-11 ∴ s=1.44×10-4mol·L-1 答:氢氧化镁在298K时的溶解度为 1.44×10-4mol·L-1。 例3:Ag2CrO4在298K时溶解度s=1.34×10-4mol·L-1求:Ksp 解: Ag2CrO4(s) ?2Ag+ + CrO42- 平衡时 2×1.34×10-4 1.34×10-4 Ksp=[Ag+]2[CrO42-] =(2×1.34×10-4)2×1.34×10-4 =9.62×10-12 答:铬酸银在298K时的Ksp=9.62×10-12 由以上三个例题的结果可得到如下结论: ①同种类型的难溶电解质,在一定温度下,Ksp越大则溶解度越大。 ②不同类型则不能用Ksp的大小来比较溶解度的大小,必须经过换算才能得出结论。 三、溶度积原理 根据溶度积常数可以判断沉淀、溶解反应进行的方向。 某难溶电解质溶液中,其离子浓度系数次方之积称离子积。用J表示。 如:Ag2CrO4 任意情况下的离子积为: J=c2(Ag+)×c(CrO42-) ①当J=Ksp是饱和溶液无沉淀析出即平衡状态; ②当JKsp是不饱和溶液若有固体则发生溶解; ③当JKsp是过饱和溶液,向生成沉淀的方向移动。 例:298K时硫酸钡的溶解度为1.04×10-5mol·L-1,如果在0.010mol·L-1的硫酸钠溶液中的溶解度是多少? 解:①先求Ksp BaSO4?Ba2+ + SO42- 1.04×10-5 1.04×10-5 Ksp=[Ba2+][SO42-] =1.04×10-5×1.04×10-5 =1.08×10-10 ②求s Na2SO4→2Na+ + SO42- BaSO4 ? Ba2+ + SO42- 初 0 0.01 平衡 s s+0.01≈0.01 Ksp=[Ba2+][SO42-] =s×0.01 s=Ksp/0.01 =1.08×10-10/0.01 =1.08×10-8mol·L-1 s0.01,即前面的近似是合理的。 答:溶解度是1.08×10-8mol·L-1。 可见在溶液中离子的浓度不可能为零,我们通常当溶液中被沉淀离子浓度小于10-5mol·L-1时即可认为沉淀完全了。 §10-2 沉淀与溶解 一、沉淀的生成? 欲
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