醇酸树脂11解析.ppt

2.1.2 醇酸树脂的分类 一、 按改性用脂肪酸或油的干性分： （1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜 。干性油漆膜的干燥需要很长时间 , 原因是它们的相对分子质量较低 , 需要多步反应才能形成交联的大分子。 （2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥成膜 , 主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。用作羟基组分时可与氨基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂配制双组分自干漆。 （3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。 长油度醇酸树脂 二、 按醇酸树脂油度分类 短油度醇酸树脂 中油度醇酸树脂 2.2.1醇酸树脂的应用 醇酸树脂是涂料用合成树脂中产量最大、用途最广的一种。醇酸树脂主要用作涂料，在金属防护、家具、车辆、建筑等方面有广泛应用，也可以用作漆包线的绝缘层，制成油墨大量应用于印刷业，此外也用于制造模压塑料。用于涂料时，醇酸树脂作为涂料用于合成树脂中用途最广的一种，它可以制成清漆、色漆；工业专用漆、一般通用漆及中低档的地坪涂料。 2.3.1 醇酸树脂的合成原理 醇酸树脂是二元酸及其衍生物与多元醇进行的加成‐消除反应。 甘油和苯酐的摩尔比按2︰3投料，则该体系的的平均官能度为：（2×3＋3×2）/（2＋3）＝2.4，其Crothers 凝胶点为Pc＝2/2.4＝0.833,因此，若官能团的反应程度超过凝胶点，就生成体型结构缩聚物。其结构可表示如下： 上述大分子链中引入了脂肪酸残基，降低了甘油的官能度，同时也使大分子链的规整度、结晶度、极性降低，从而提高了漆膜的透明性、光泽和柔韧性和施工性。若使用干性脂肪酸（或干性油），则在催干剂的作用下，可在空气中进一步发生氧化聚合、干燥成膜。 2.3.2主要原料: （1）多元醇 甘油是合成醇酸树脂中最常用的多元醇。季戊四醇也时常用的一种多元醇。季戊四醇与乙二醇或丙二醇混用可降低成本，则可与甘油混用。其他可用来合成醇酸树脂的多元醇和三甲醇乙烷、新戊二醇等。 （2）二元酸 邻苯二甲酸酐和间苯二甲酸是最常用的二元酸。间苯二甲酸由于不会进行分子间的环化，可以值得高分子量、高粘度的醇酸树脂，与以邻苯二甲酸酐合成的醇酸树脂相比，具有染色快、柔韧性好、耐热和耐酸性好的特点。但间苯二甲酸熔点高，需要很长时间和高温才能溶解在反映的混合物中，因而容易导致副反应。 ①油的组成 油（主要是植物油）的主要成分是甘油三脂肪酸脂。脂肪酸是一系列同系物的总称，结构中含有双键的称不饱和脂肪酸。 2.3.3配方的设计 合成醇酸树脂的反应是很复杂的。根据不同的结构、性能要求制备不同类型的树脂，首先要拟定一个适当的配方，合成的树脂既要酸值低、分子量较大、使用效果好，又要反应平稳、不致胶化。配方拟定还没有一个十分精确的方法，必须将所订配方反复实验、多次修改，才能用于生产。 2.3.4合成方法 醇酸树脂主要是通过脂肪酸、多元酸和多元醇之间的酯化反应制备的。根据使用原料的不同，醇酸树脂的合成有醇解法和脂肪酸法；若从工艺过程上区分，则有溶剂法和熔融法两种。醇解法的工艺简单，操作平稳易控制，原料对设备的腐蚀性小，生产成本也较低。而溶剂法在提高酯化速度、降低反应温度和改善产品质量方面均优于熔融法。因此，在醇酸树脂的工业生产中，仍以醇解法和溶剂法为主。 （1）醇解法 所谓的醇解法就是将油先与甘油进行醇解，形成甘油的不完全脂肪酸酯，再与苯酐酯化制备醇酸树脂的方法。其中醇解是整个生产过程中最重要的一步目的是使油的成分改组，形成甘油的不完全脂肪酸酯（最主要的是甘油一酸酯），以便能与苯酐进行均相酯化，制成成分均匀的醇酸树脂。 醇解反应原理是如下： 在相同温度下，不同催化剂对亚麻仁油—甘油体系醇解反应的影响见表2.5。 表2.5 催化剂对亚麻仁油-甘油体系醇解反应的影响 各种油料在230℃醇解时催化剂种类及用量见表 各种油料醇解用催化剂种类和用量 在实际生产中，醇解反应时间一般应控