10-5 吉布斯和亥姆霍兹自由能解析.pptVIP

物理化学II 热力学第二定律和第三定律 吉布斯和亥姆霍兹自由能 物理化学II * 物理化学II * 物理化学 吉布斯和赫姆霍兹自由能 * 热力学第一定律导出了内能这个状态函数，为了处理热化学中的问题，又定义了焓。 热力学第二定律导出了熵这个状态函数，但用熵作为判据时，体系必须是孤立体系，也就是说必须同时考虑体系和环境的熵变，这很不方便。 通常反应总是在等温、等压或等温、等容条件下进行，有必要引入新的热力学函数，利用体系自身状态函数变化，来判断自发变化的方向和限度。 §4 吉布斯自由能和赫姆霍兹自由能 物理化学II * （一）亥姆霍兹自由能 亥姆霍兹（von Helmholz, H.L.P.,1821~1894,德国人）定义了一个状态函数 A 称为亥姆霍兹自由能（Helmholz free energy），是 状态函数，具有容量性质。 物理化学II * （等温，可逆 ) 或 即：等温、可逆过程中，体系对外所作的最大功等于体系亥姆霍兹自由能的减少值，所以把 A 称为功函（work function）。若是不可逆过程，体系所作的功小于A 的减少值 。 物理化学II * 如体系在等温、等容且不作其它功的条件下 或 等号表示可逆过程，不等号表示是一个自发的不可逆过程，即自发变化总是朝着亥姆霍兹自由能减少的方向进行。这就是亥姆霍兹自由能判据。 物理化学I