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第八章 扩散　 金属学原理　 1 第八章 扩散 物质的迁移可通过对流和扩散两种方式进行。 在气体和液体中物质的迁移一般是通过对流和扩散来实现的。但在固体中不发生对流，扩散是唯一的物质迁移方式，其原子或分子由于热运动不断地从一个位置迁移到另一个位置。 扩散是物质内部热运动而导致原子或分子迁移的过程。 扩散是固体材料中的一个重要现象，诸如金属铸件的凝固及均匀化退火，冷变形金属的回复和再结晶，陶瓷或粉末冶金的烧结，材料的固态相变，高温蠕变，以及各种表面处理等等，都与扩散密切相关。 2 表面硬化钢齿轮照片 通过高温热处理，周围气氛中的碳扩散到齿轮表面，使齿轮外表层硬化。齿轮剖面上的黑边就是表面硬化层。 热处理过程中发生的 现象几乎总是包括 原子扩散。 3 晶体材料的主要结构特征是其原子或离子的周期性规则排列。然而，实际晶体中原子或离子的排列总会或多或少地偏离这种严格的周期性。 由于热起伏的存在，晶体中的部分原子或离子由于剧烈的热振动而脱离正常格点进入附近的间隙位置或晶体的表面，而且这些脱离正常格点的原子或离子可以从热起伏的过程中重新获得能量，在晶体结构中不断地改变位置而出现又一处向另一处的无规则迁移运动，这就是晶体中原子或离子的扩散。 原子或离子的这种扩散迁移运动不仅可以出现在晶体材料中，同样可以发生在结构无序的非晶态材料中。 这种扩散对单个原子是随机的，但若在一定的势场作用下，从统计观点看，有可能存在沿一定方向运动的原子扩散流。如固溶体中若存在一定的浓度梯度时，溶质原子便会从高浓度处向低浓度扩散，最终是浓度梯度消失。 4 原子或离子的扩散过程是一种不可逆过程。它与热传导、导电、粘滞等不可逆过程一样，都是由于物质内部存在某些物性的不均匀性而发生的输运过程。 物体中温度梯度引起的热量输运----热传导现象； 流体运动的速度引起的动量迁移----内摩擦或粘滞现象； 导体中电位差引起的电量输运----导电现象。 扩散现象则是由于物质中存在浓度梯度或化学势梯度、温度梯度、势能梯度、所引起的质量输运过程。 5 原子或离子的扩散是众多工程材料如金属材料、无机非金属材料、有机高分子等的材料的制备、使用中很多重要的物理、化学以及物理化学过程得以实现的基础。 例如半导体掺杂、固溶体的形成、离子晶体的导电、固相反应、相变、烧结、材料表面处理等等都与材料内部质点的迁移扩散有着密切的关系。 因此研究并掌握扩散的基本规律对于材料性质的认识与开发、材料的制备、生产和使用都有十分重要的意义。 在纯金属中，原子本身的扩散称为自扩散；溶质原子在溶剂金属中的扩散称为异扩散；溶质原子扩散的同时，引起溶剂原子的反向扩散称为互扩散。 6 图8-1 扩散质点的无规行走轨迹 图8-2 平面点阵中间隙原子 扩散方向与势场结构示意图 扩散的基本特点 发生在流体中的物质迁移过程往往总 是各向同性和具有较大的速率 固体中的扩散具有各向异性 和扩散速率低的特点 7 一、菲克定律与扩散方程 德国物理学家阿道夫·菲克（Adolf Fick）于1855年用类似傅立叶(Fourier)研究热传导的方法首先得出了著名的菲克定律，建立了定量描述浓度场下物质扩散所遵循的数学方程。 1. 扩散方程 菲克定律认为，在连续介质构成的扩散体系中扩散质的浓度c一般是空间r和时间t的函数，单位时间内扩散质流过某一垂直截面元的扩散流量密度J与该处扩散质的浓度梯度dc/dr成正比，即有如下扩散第一方程： (8-1) 式中，D是扩散系数，其量纲为L2T-1，单位为m2/s或cm2/s；负号表示质点的扩散流与浓度梯度方向相反。 8 扩散第一方程是一个矢量式，故对于各向同性的固体材料如金属、陶瓷等多晶材料，扩散系数D常为与方向无关的标量。但在一些存在各向异性的单晶材料中，扩散系数D的变化取决于晶体结构的对称性。 对于非立方对称的各向异性材料，扩散系数D为二阶张量， 此时式(8-1)有如下分量形式： （8.2a） （8.2b） （8.2c） 9 扩散第一方程是质点扩散定量描述的基本方程。它可以直接用于求解浓度分布不随时间变化的稳定扩散问题，同时又是浓度随时间变化的不稳定扩散动力学方程建立的基础。 在这里给出了两个概念，稳定扩散和不稳定扩散。 稳定扩散:扩散过程中各处的浓度及浓度梯度不随时间变化。 不稳定扩散：扩散过程中各处的浓度及浓度梯度随时间变化。 现考察不稳定扩散体系中任一由界面S围成的体积V，在单位时间内流入体积V中净扩散质的量应为 Q=－ (8-3) 根据高斯定理则有 div---散度，表征空间各点矢量场发散的强弱程度 1