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第三章 氧化还原与电化学 (Oxidation-reduction / Redox reaction electrochemistry) 主要内容 原电池和电极电势 Nernst 方程 电极电势和原电池的应用 电解及应用 化学电源 1 原电池 原电池：化学能直接转变为电能的装置 负极(anode) Zn = Zn2++ 2e- (失去电子 被氧化 氧化反应) 正极(cathode) Cu2+ + 2e- = Cu (得到电子 被还原 还原反应) 电池反应： Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 盐桥（salt bridge）： 组成：一般装有饱和KCl溶液和5％琼脂做成的凝胶。 作用：保持两个半电池溶液的电中性，保证反应的正常进行。 氧化还原电对（氧化态/还原态） 对氧化还原反应 Cu2+ + Zn = Zn2+ + Cu O1 R1 O2 R2 Cu2+ /Cu ， Zn2+ /Zn 称为氧化还原电对，氧化态和还原态成共轭关系。 共轭关系可用半反应式表示： Cu2+ + 2e- = Cu Zn = Zn2+ +2e- 原电池符号（图式） 规定：负极写在左，正极写在右； 离子在中间，导体在外侧； “∣”表示相界； “‖”表示盐桥。 为简便起见，不标注浓度和分压。 Cu- Zn 原电池 (-) Zn (s)∣Zn2+ (aq) ‖ Cu2+ (aq)∣Cu(s) (+) 注：导体的分类： 金属导体：如Cu、Zn 惰性导体：如Pt、石墨棒 电极类型： Cu2+ + 2e- = Cu Cu∣Cu2+ 气体电极，须加惰性电极（Pt 或石墨） 2H+ + 2e- = H2 Pt∣H2∣H+ 或 (Pt) H2∣H+ ● 金属-金属离子电极 ● 气体-离子电极 电极类型： 不同价态的离子电极，须加惰性电极 Fe3+ + e- = Fe2+ Pt∣Fe3+ , Fe2+ AgCl + e- = Ag + Cl- Ag∣AgCl∣Cl- 或 Ag , AgCl ∣Cl- ● 氧化还原电极或浓差电极 ● 金属-金属难溶盐电极 原电池的设计： Fe2+ + Cr2O72- + H+ → Fe3+ + Cr3+ + H2O (-) Fe2+ - e- = Fe3+ (+) Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O (-) Pt∣Fe3+, Fe2+‖Cr2O72-, H+, Cr3+ ∣Pt (+) 原电池的设计： Cl- + MnO4- + H+ → Cl2 + Mn2+ + H2O (-) 2Cl- - 2e- = Cl2 (+) MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O 10Cl- + 2MnO4- + 16H+ = 5Cl2 + 2Mn2+ + 8H2O (-) Pt∣Cl2∣Cl-‖MnO4-, H+, Mn2+ ∣Pt (+) 2 电极电势 (electrode potential) 双电层理论-电极电势的产生 M, Mn+, e- 电极电势 定义：在一定条件下，金属和盐溶液之间产生的电位差 (potential difference), 即为金属的电极电势， 影响因素: （1）金属本身的活泼性； （2）溶液的浓度（分压）； (3)温度（但温度对其影响不大） (4)介质（pH） Walther Hermann Nernst Walt