chapter14第14章氮族讲稿.ppt

Chapter 14 Nitrogen Group 氮(Nitrogen) —卢瑟福、普利斯特里(英) 舍勒(瑞典) 磷(Phosphorus) — 波兰特(德国, 1669年) 砷(Arsenic) — 葛洪(中国, 317年) A.Magnus (德国, 1250年) 锑(Stibium) 古埃及 公元前3000年 铋(Bismuth) — C.J.Geoffroy ( 法国) N 　P As Sb Bi 价层电子构型 2s22p3 3s23p3 4s24p3 5s25p3 6s26p3 主要氧化数 －3 、0、＋3、＋5（N还有＋1、＋2、＋4） ──────────────→ +3氧化态稳定性↑ “惰性电子对效应” +5 氧化态稳定性↓ 共价半径 /pm 75 110 122 143 152 I1 /kJ·mol 1402 1011 944 831.6 703.3 E1 /kJ·mol － 74 77 101 100 电负性 3.04 2.19 2.18 2.05 2.02 §14－1 氮族的通性 N2 P As Sb Bi ns2 np3 电离能 电负性 递减 共价半径 熔沸点 递增 §14－2 氮及其化合物 2-1 单质氮 1. N2 的结构 1s + 2p 一个 ? 键 ，二个 ? 键 2. N2 的性质 ∵打开 N2 第一个键需 E＝546 kJ ·mol－1 ， ∴室温下 N2 很不活泼， 在化学反应中常作保护气体。 N2 可与 d 区过渡金属生成配合物。 d 电子反馈到 N2 的π* 空轨道，形成 d－π* 反馈π键，使 N2 的键级减小， N2 被活化。——“固氮工程” （2）人工模拟固氮 ● 1965年 Li 在常温下与N2 反应： Mg，Ca，Sr，Ba 在赤热下与N2 反应： B，Al 在白热下与N2 反应： 3. N2 的制备 工业上生产氮一般是由分馏液态空气在15.2MPa (150atm)压力下装入钢瓶备用。 (可得到很纯的N2) 一、氨 ( NH3 ) 1. NH3 的制备 2-2 氮的氢化物 工业合成用哈伯法: 实验室制法: 2. NH3 的结构 NH3 中N原子采取 sp3 液氨：无机溶剂 液氨能溶解碱金属和 Ca、Sr、Ba等，形成蓝色溶液，具有良好的导电性和还原性。将这些溶液稀释都具有相同的吸收光谱而与溶解的金属无关，将溶液放置，缓慢放出氢气。将溶液蒸干，得到原来的金属。 氨合电子 3. NH3 的化学性质 ● 加合反应 (路易斯碱)： NH3 中的孤电子倾向于和别的分子或离 子配位形成各种氨合物 (∴CaCl2 不能干燥NH3,用CaO干燥） ● 取代反应： 二、铵盐 1.易水解 由强酸组成的氨盐其水溶液显酸性： 在任何铵盐溶液中加入强碱并加热，就会放出氨（NH4+的鉴定反应）： 2.热稳定性差 ● 易挥发且无氧化性的酸构成的铵盐， 受热分解放出NH3 和相应的酸。 ● 难挥发且无氧化性的酸构成的铵盐， 受热分解只放出NH3 。 ● 氧化性酸构成的铵盐，受热分解放出的NH3 立即被氧化。 热稳定性 NH4F NH4Cl NH4Br NH4I， 铵盐分解的实质 是铵离子的质子（即H＋）转移到酸根离子的过程。一般来讲酸根离子结合质子的能力越强，则对应的铵盐越容易分解。 1. 联氨 ( 或肼，hydrazine ， N2H4 ) 三、氨的衍生物 N 原子都采用sp3 杂化 N2H4 是以NaClO 氧化 NH3 ( 在氨过量的条件下)，但仅能获得肼的稀溶液。 N2H4 中每一个 N 有一孤电子对，可以接受两个质子而显碱性，是二元弱碱，碱性稍弱于氨。 1)、弱碱性 2)、配合性Pt(NH3)2(N2H4)2]Cl2?????????????? [Co(N2H4)6]Cl 3)、热力学不稳定 4)、氧化还原性: 氧化性：产生NH3 还原性：产生N2 N2H4 在空气中可燃，并放出大量的热。 N2H4 作为火箭推进剂的优点： ① 热量高； ② 生成 N2 ，有利于形成高压喷射； ③ m·p·2℃, b·p·114℃， 常温为液体，便于携带 ④ 弱碱，对容器腐蚀小