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水化学与水污染 本章学习要求 了解溶液的通性。 明确酸碱的近代概念，酸碱的解离平衡和缓冲溶液的概念，掌握有关pH值的计算;了解配离子的解离平衡及其移动； 掌握沉淀与溶解平衡、溶度积规则及其有关计算； 了解胶体的聚沉、保护及表面活性剂的结构和应用； 了解水体的主要污染物的来源及其危害。 3.1 溶液的通性 3.2 水溶液中的单相离子平衡 3.3 难溶电解质的多相离子平衡 3.4 胶体与界面化学 3.5 水污染及其危害 3.1 溶液的通性 溶液有两大类性质： 1）与溶液中溶质的本性有关：溶液的颜色、比重、酸碱性和导电性等； 2）与溶液中溶质的独立质点数有关：而与溶质的本身性质无关————溶液的依数性，如溶液的蒸气压、凝固点、沸点和渗透压等。 难挥发的非电解质稀溶液有一定的共同性和规律性。该类性质称为稀溶液的通性，或称为依数性。 包括：稀溶液蒸气压的下降、沸点上升、凝固点下降和稀溶液的渗透压。（与纯溶剂比较） 。 组成的标度 —— 溶剂A + 溶质B 1.质量摩尔浓度m： 1kg溶剂中所含溶质的物质的量，SI单位mol.kg-1 mB = nB/wA nB —溶质B的物质的量，单位为mol。 wA—溶剂的质量，单位为kg。 2. 摩尔分数(或物质的量分数) —— 以溶液中的总物质的量除任何一物质的量，即为该物 质的摩尔分数，是单位为一的量。 设有双组分溶液，溶剂A和溶质B的物质的量分别为nA和nB，则 注意：无论有若干种物质，摩尔分数之和总是等于1。 3.1.1 非电解质溶液的通性1 蒸气压下降 在一定温度下，液体及其蒸气达到相平衡时，蒸气所具有的压力称为该温度下液体的饱和蒸气压，简称蒸气压。 思考：蒸气压与温度有什么关系？ 不同溶剂蒸气压不同，相同溶剂温度升高，蒸气压增大。例如： p(H2O, l , 298K)=3167 Pa p(H2O, l, 373K)=101.325kPa (2)溶液的蒸气压下降 溶剂的蒸气压为po，溶液的蒸气压为p。 实验表明 p po 其差值 Δp=po-p 为溶液的蒸气压下 降。 适用范围：难挥发、非电解质、稀溶液 Δp=po·x B 其规律反映于 拉乌尔定律： 溶液中溶剂的蒸气压下降 法国物理学家拉乌尔据实验得出以下定量关系：在一定温度下，难挥发的非电解质稀溶液的蒸气压下降Δp与溶质的摩尔分数成正比，而与溶质的本性无关。即： Δp = pA·xB 其中xB是溶质B在溶液中的摩尔分数， pA是纯溶剂的蒸汽压。若溶液的质量摩尔浓度为mB，则 式中，k为只与溶剂性质有关的常数。 蒸气压下降的应用 测定溶质分子的相对摩尔质量 设质量为WB的溶质溶于质量为WA的溶剂中，则有： 干燥剂工作原理 CaCl2、NaOH、P2O5等易潮解的固态物质，常用作干燥剂。因其易吸收空气中的水分在其表面形成溶液，该溶液蒸气压较空气中水蒸气的分压小，使空气中的水蒸气不断凝结进入溶液而达到消除空气中水蒸气的目的。 水 糖水 2 溶液的沸点上升和凝固点下降 沸点：液体蒸气压达到101.325kPa(1atm)时的温度。 液体蒸气压与外界压力相等时的温度。 固体表面的分子也能蒸发，具有一定的蒸气压。固体与其蒸气在密闭容器中可达到平衡。 难挥发物质的溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点，二者之差为： △Tbp = kbp?m kbp称为溶剂的摩尔沸点上升常数，单位为K·kg·mol-1。 Tbp Tb 图3.1 沸点上升示意图 ln（K2/K1）=-ΔH/R（1/T2-1/T1） ln（P2/P1）=-ΔH0/R（1/T2-1/T1） =p(H2O)/p? K y y y y 溶液的凝固点总是低于纯溶剂的凝固点，它们之差为： △Tfp = kfp m kfp 称为溶剂的摩尔凝固点下降常数。 特点 Kfp, kbp只与溶剂种类有关 凝固点（熔点）：液相和固相蒸气压相等时的温度——固相与液相共存时的温度。 图3.2 凝固点下降示意图 沸点和凝固点测定的应用 防冻剂工作原理 冬天为防止汽车水箱结冰，可加入甘油、乙二醇等以降低水的凝固点，避免因结冰，体积膨胀而使水箱破裂。 冷冻剂工作原理 工业冷冻剂如在冰水中加氯化钙固体,由于溶液中水的蒸气压小于冰的蒸气压,使冰迅速熔化而大量吸热,使周围物质的温度降低。 食盐-冰 （30g NaCl + 100g H2O(s)） -22℃ CaCl2-冰（42.5g CaCl2 + 100g H2O(s)） -55℃ 低熔合金的制备 利用固态溶液凝固点下降原理，可制备许多有很大的实用价值的合金。如33%Pb(mp.327.5℃)与67%Sn(mp.232℃)组成的焊锡，熔点为180℃