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物理化学一二页
物理化学是以物理的原理和实验的技术为基础,研究化学系的性质和行为,发现并建立化学体系中的特殊规律的学科。 物理化学所研究的事化学变化的共性,它是研究化学科学中最基本,最普遍规律的一门分支学科,因此又称为“理论化学”或“化学原理”。
研究内容:(1)化学反应的方向,限度和能量关系问题(2)化学反应速率和机理问题。(3)物质结构和性能之间的关系。 研究目的:物理化学主要是解决生产实际和科学实验中向化学提出的理论问题,揭示化学变化的本质,更好的掌握化学,使之为生产实际服务。
研究方法:理论研究方法 实验研究方法
为了研究方便,经常把所研究的物质人为或想象地从周围环境中划分出来作为研究对象,称之为系统(体系),而把系统之外且与系统有关联的部分称为环境。
按交换方式的不同系统可分为:(1)敞开系统;(2)封闭系统:(3)孤立系统(隔离系统).
系统的性质:(1)广度性质(2)强度性质
状态和状态函数:系统的状态是系统的物理性质和化学性质的综合体现,用系统的宏观性质所描述的系统的状态称为宏观状态。系统中任一性质发生变化都意味着系统状态发生了变化,可以说系统的状态是系统的性质函数。或者说系统性质随状态而改变,因此系统的性质统称为状态函数。
系统处于平衡的条件:(1)热平衡(2)力学平衡(3)化学平衡(4)相平衡
热力学的第一定律数学表达式:三角U=Q+W
热力学的第一定律的文字表达:(1)第一类永动机是不可能制造成功的(2)任何隔离系统中的储蓄的总能量不变。
10,热力学可逆过程的特点
1,可逆过程是在无限接近于平衡状态下进行的过程,在过程进行中内外强度性质(即过程的推动力,在此无压力P)仅相差无限小,进行的无限缓慢,完成需很长时间。
2,可逆过程发生后能够循原途经使系统和环境恢复原状而不留下任何痕迹。
3,可逆过程中,系统对环境做最大功,环境对系统做最小功。意义:
它指出来一个实际过程可以进行的限度,如果一过程做功,最大不会超过可逆过程所做的功。
使状态函数的计算简化,因为状态函数的改变值取决于始末状态,故可在始末状态相同的条件下,用可逆过程代替实际复杂过程进行计算。
在实验误差允许的范围内,在相变点进行的实际相变过程,可以近似地认为是可逆相变过程,据此可解决热力学计算问题。
焓是一个热力学系统的参数,H≡u+pv ,焓是状态函数的组,故也称状态函数。
状态函数的基本特征:状态函数的变化值只取决于系统的始态和终态,与变化过程无关。
过熵:化学和热力学中所指的熵是一种测量在动力学方面不能做功的动量总和。
热力学第二定律:不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其它影响;不可能从单一热源取热使之完全转变为用功而不产生其他影响;不可逆热力过程中熵的微增量大于0。
13.热力学第三定律:普朗克表述最为适用,即“热力学温度零度(0 k)时,一切完美晶体的熵值为零。所谓完美晶体指没有任何缺陷的晶体。14.亥姆霍兹自由能:反应可逆等温条件下体系做功本领的物理量,表达式为A=U-TS(亦可用F表示)15.吉布斯自由能:又称吉布斯函数,ΔG=ΔH-TΔS…..除物质以外的其他广度性质一般不具有加和性,(对于纯物质,不纯在偏摩尔量,它就是摩尔量)。
18.多组分均相系统中,在等温等压并保持系统其他物质的量都不变的条件下,系统吉布斯自由能随某一组分的物质的量18.溶液:由两个或者两个以上组成形成的均匀系统称为溶液。按聚集状态不同溶液分为气态溶液、液态溶液和固态溶液。19.拉乌尔定律:一定的温度下,在稀溶液中溶剂A的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶液中溶剂的摩尔分数XA,即PA=PA*XA式中,PA*为纯溶剂的蒸气压;XA代表溶剂中A组分的摩尔分数。20.亨利定律:一定温度下,微溶气体B在溶剂A中的溶解度XB与该气体在气相中的分压PB成正比。数学表达式为XB=K’X,BPB 式中,K’X,B为亨利系数,其量纲为压力量纲的倒数。
21.拉乌尔定律和亨利定律的比较:
拉乌尔定律适用于稀溶液的溶剂,而亨利定律却适用于溶液。
拉乌尔定律中的组织只能用摩尔分数XA表示,而亨利定律中的组成可用摩尔分数XB,物质B的浓度CB,质量摩尔浓度bB,质量分数wB等表示。
拉乌尔定律中的比例常数PA*是纯溶剂的性质,单位为Pa,而亨利定律中的比例常数k与温度、压力、溶剂和溶液的性质有关,其单位与组成的表示方法有关。
22.理想液态混合物:在一定温度下,液态混合物中任意组分B在全部组成范围内都遵守拉乌尔定律,即PB=PB*XB的液态混合物称为理想液态混合物。
理想稀溶液的定义:在一定温度下,溶剂和溶质分别服从拉乌尔定律和亨利定律的无限稀薄溶液称为理想稀溶液。23.稀溶液的依数性:由于在溶剂中加入了溶剂,溶剂的化学势不同于溶剂的化学势,而表现出溶液的凝固点降低,沸点升高,蒸汽压下
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