交联聚乙烯管国内外发展概况.pdfVIP

综述 合成树脂及塑料，201，28(1)：71 CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS 交联聚乙烯管国内外发展概况 万小侠 ．王彦荣 (中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司树脂应用研究所 ，北京 102500) 摘 要： 介绍了交联聚乙烯(PE—X)及其管材的交联机理和产品特点。比较了过氧化物PE—x管 、硅烷PE—X 管、辐照 PE—X管的生产工艺和产品优缺点。综述了PE—X管国内外近几年的发展 、市场需求 、生产以及专用料的开 发应用情况，针对地暖管领域目前市场使用的 PE—X管、耐热聚乙烯管、无规共聚聚丙烯管、聚 1一丁烯管进行性能比 较 ，阐述了 PE—X管的优 势 关键词 ： 交联 聚乙烯 硅烷交联 聚乙烯 管材 地 暖管 性能 中图分类号： TQ 316．6+4 文献标识码： A 文章编号： 1002—1396(2011)01—0071—05 交联聚乙烯 (PE—X)以优异的综合性能被广 泛应用于管材 、薄膜 、电缆以及泡沫制品等 。硅烷 交联聚乙烯 (PE—Xb)管材由于其交联结构均匀 ， 形成的交联 网状结构稳定 ，耐热 、耐压 、耐磨性能 优异 以及耐化学药品腐蚀等而被广泛应用于地板 采暖，热水 、燃气、化学品及矿石输送等领域[1-2]。 l PE—X PE—X是通过化学物质或高能射线将线形或 轻度支链形的聚乙烯 (PE)转化 为二维或者三维 网状结构的 PE PE受 热时 ，分子链间的结合力减弱 ，易于形 变 ，因而耐温性能较差。而 PE—X在分子间架起了 化学键桥 ，使分子不能位移 ，其性能得到改善．不 仅显著提高了力学 、耐环境应力开裂 、耐化学药品 腐蚀 、耐磨 、抗蠕变和电性能等 ，而且提高了耐温 等级 ，从而拓宽了PE应用范围。PE—X和普通 PE 的性能见表 1 2 PE—X管材 按照交联形式 PE—X管材可分为过氧化物交 联 聚乙烯(PE—Xa)管 、PE—Xb管和辐射交联聚乙 烯 (PE—Xc)管。 PE—Xa管材是将 PE、过氧化物交联剂混合加 入间歇冲击式挤 出机中生产的。高温高压下 PE 的长分子链间产生化学键 ，实现化学交联。 PE—xb管材是使 PE和乙烯基硅烷f如乙烯基 三甲氧基硅烷 、乙烯基三乙氧基硅烷1在挤出机中 表 1 PE—X和普通 PE 的性能 比较 Tab．1 Property comparison between PE-X and c0nventi0nal PE 注： PE—x的耐老化、耐油、耐磨、耐化学药品腐蚀、低温脆 化 、抗开裂及抗蠕变性能优 良，普通 PE一般 。 接枝制得可交联的硅烷接枝 PE管材，然后在缩 聚合催化剂存在下，将它水解交联制备以一Si一 0一Si一键连接的 PE—Xb管材[ 。 PE—Xc管材是先用普通管材挤 出机挤 出管 材 ，然后再于辐照装置中在一定剂量的射线作用 下 ，PE分子结构中的一部分主链或侧链被射线切 断 ，产生一定数量的自由基 ，这些 自由基彼此结合 成交联链 ，使 PE分子结构 由线状转变成网状大 分子结构。终成制品同 3 PE—X管材的性能 虽然三种 PE—X管材的分子链结构都是 以化 收稿 日期 ： 2010—08—16； 修 回日期 ： 2010—10—29。 作者简介： 万小侠，女，1977年生，2002年毕业于石油大 学(华东)应用化学专业．现从事聚烯烃材料的研发与加工 应用工作 。E-mail：xiaoxia780924@yahoo．corn．cn；联 系电话： (010 72 合 成 树 脂 及 塑 料 2011年第 28卷 学键将相邻分子链连接，但大分子结构及聚集态仍 有不同，三种 PE-X管材的性能有别且各具特点。 PE—Xa管由于在加工过程中受剪切作用 ．分 子链较舒展 ，大分子链 自由基通过 C—C一对一 偶合 ，因此 PE—Xa管的大分子以二维网状结构为 主。对于 PE—Xb管 ，硅烷接枝 PE分子链上硅原子 连有 3个可水解缩合交联的一f0R) 基团，尽管由 于位阻或几率效应 3个一si一0一不会同时水解 ． 但 PE-Xb管交联分子链仍 以三维体型结构为主。 PE—Xc管为成型后再交联．由于分子链被固定，交联 点随机分布．大分子以三维体型结构为主。 一 般来说 ，大分子结构 中，二维网状结构大分 子的热运动相对容易 ，而三维体型结构大分子的 热运动较难 ，在交联度较高的情况下，表现为不熔 (溶)。由于二维网状结构在热成型过程中运动相 对容易，网络结构能够相互叠加 ，大分子间的间隙 较小，孔隙率较低；而三维体型结构的大分子易产 生“空心”结构．大分子间的孔隙较大，孔隙率较高。 因此 ，PE—Xa管的透氧率低于