第1章气体(thx)详解.ppt

* 第一章 气体的pVT性质 第一章 气体的pVT性质 §1.2 理想气体的状态方程 §1.4 真实气体与真实气体状态方程 §1.5 真实气体的液化 §1.1 物质的聚集状态 §1.3 理想气体混合物 §1.1 物质的聚集状态 在通常情况下，物质的聚集状态为气体、液体和固体，分别用符号g、l、s表示。 对一定量的纯气体，压力、温度和体积是三个最基本的性质。对于气体混合物，基本性质还应包括其组成。 在平衡状态下，对于气体物质，其 p、V、T及其物质的量 n必然满足某种关系，即 f(p, V, T, n)=0 , 描述这种关系的方程称为气体的状态方程。 §1.2 理想气体的状态方程 pV=nRT {R}= 8.314 1.理想气体的状态方程 §1.2 理想气体的状态方程 也可以写为 pVm=RT 因为 Vm=V/n 2.摩尔气体常数（gas constant) 真实气体只有在压力趋于零时才严格服从理想气体状态方程。但数据不易测定，所以R值的确定，实际是采用外推法来进行的。 图1-1 273.15 K时Ne，O2和CO2的pVm-p 图 3.理想气体微观模型 §1.2 理想气体的状态方程 理想气体必须具备如下两个基本特征： （1）理想气体分子本身没有体积。 因为T恒定时，pVm为定值，这就意味着当压力p趋于无限大时，摩尔体积Vm必然趋于零。 （2） 理想气体分子间没有相互作用力。 因为根据理想气体的定义p = (n/V) R T可知 ，当 T恒定时， p仅与 n/V成正比。若分子间有相互作用力，此力将随分子平均间距而变化，从而对分子运动碰撞器壁的压力产生复杂的影响。温度恒定条件下，气体的压力就不会仅仅正比于 了。 理想气体微观模型：分子间无相互作用，分子本身无体积。 × × × × × × × × × 可无限压缩 × × × × §1.2 理想气体的状态方程 理想气体的状态方程是理想气体的宏观外在表现. 理想气体的微观模型反映了理想气体的微观内在本质. 理想气体是真实气体在 p→ 0 情况下的极限状态。 §1.2 理想气体的状态方程 1.道尔顿分压定律 pB = yB p = (nB/n)p = (nB/n) nRT/V 所以 pB=nBRT/V §1.3 理想气体混合物 这就是说，在气体混合物中，所有组分气体的分压力之和等于混合气体的总压力。对真实气体也适用。 理想气体混合物中某一组分的分压力等于这个组分以同混合物相同的温度和体积单独存在时的压力。 这就是道尔顿分压定律。 2.阿玛格分体积定律 理想气体混合物的总体积等于各个组分以同混合物相同的温度和压力单独存在时的分体积之和。这就是阿玛格分体积定律。 3、气体混合物的平均摩尔质量 将物质的量分别为 nA和nB 的两种气体 混合。若 气体间不发生任何化学反应，则混合气体总的物质的量 n为（nA+nB ）。 若混合气体的质量为m，A、B气体的摩尔质量分别为MA和MB ，则混合气体的摩尔质量M为： 即: 上述推导不仅适用于气体混合物，也适用于液体及固体混合物。因此，对于任意组成的混合物，计算混合物平均摩尔质量的通式为: 式中 χB, MB ,分别代表混合物中任一组分B的摩尔分数及摩尔质量。 压缩因子（compresdion factor）：定量描述真实气体的pVT行为与理想气体的偏离程度。 §1.4 真实气体与真实气体状态方程 1、 真实气体对理想气体的偏差 若 Z＞ 1，即在同温同压下，实际气体的摩尔体积大于理想气体的摩尔体积，也就是说，真实气体比理想气体难于压缩。若Z＜ 1，则情况正好相反。 一、范德华方程(van der Waals Equation) 从以下两个方面进行修正： ①体积修正项 ②压力修正项 2、真实气体的状态方程 许多气体在中压范围内，能够很好地服从范德华方程，计算精度要高于理想气体状态方程。但在压力较高时，范德华方程还不能满足工程计算上的需要。 二、维里方程 在计算精度要求不高时，有时只用到第二项，所以第二维里系数较其他维里系数更为重要。(式中 称为第二、第三、第四…维里系数，它们都是温度 的函数，并与气体的本性有关。) §1.5 真实气体的液化 液体的饱和蒸气压：物质在一定温度下处于液气平衡共存时蒸气的压力。 p＞p饱和 p＜p饱和 p＝p饱和 液气平衡共存时的气体称为饱和蒸气，液体称为饱和液体。 液体的饱和蒸气压同温度有关，温度不同，饱和蒸气压不同。 当液体的饱和蒸气压同外界压力相等,液体即发生沸腾，此时的温度即为沸点。 当外界压力为